химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

тельной вакуумной экстракции для окончательного определения; 2) для измерения изотопных отношений в газовой фазе при анализе методом изотопного разбавления (см. ниже); 3) использование искровой масс-спектрометрии в случае совмещения процесса экстракции с ионизацией и последующим определением примеси. Обзор масс-спектральных методов определения газообразующих примесей сделан в работах [274, 410].

236

237

Искровая масс-спектрометрия позволяет определять азот с чувствительностью п-10~4 вес.%. Затруднения при использовании этого метода связаны с поверхностными загрязнениями образца, остаточными газами в вакуумной системе, недостаточно высокими коэффициентами ионизации азота по сравнению с другими примесями, перекрыванием аналитических линий азота линиями многозарядных ионов и т. д.

Особенно перспективно применение масс-спектрального метода при локальном анализе, анализе микрообъемов образца, изотопном анализе.

Для надежного определения микропримесей азота необходима стабилизация параметров искрового источника.

Активационные методы — высокочувствительны (до 10_3 — 10~е%) и селективны. Еще одно их преимущество — возможность анализа без разрушения образца. Обзор активацяонных методов определения азота приведен в работе [163].

Снятие поверхностного слоя после облучения пробы позволяет исключить влияние поверхностных загрязнений на результаты анализа. В этих методах используют для активации заряженные частицы, быстрые нейтроны и у-кванты.

При нейтронно-активационном определении следовых содержаний азота в большинстве материалов по реакции 14N (га, 2га) 13N (Тц, = 10 мин.) необходимо радиохимическое выделение 13N, что усложняет и удлиняет ход анализа. Кроме того, необходимо довольно длительное облучение для определения азота с высокой чувствительностью. Однако возможно определение азота в ряде металлов и без химического выделения — в ниобии и тантале [164], сталях [427]. Нейтронно-активационный метод анализа металлического натрия на содержание азота с отгонкой NH, по методу Кьельдаля после облучения я растворения пробы описан в [164, стр. 219].

у-Активационное определение азота в металлах проводят с помощью реакции 14N (у, ra)13N. Максимальная чувствительность (до 10~4—10"* вес.%) достигается только при радиохимическом выделении изотопа I3N. Например, при анализе металлических циркония, ниобия, бериллия — по методу Кьельдаля [447], при определении до п-10"6 вес.% аэота в германии — методом . окислительного плавления с последующим улавливанием Ns на молекулярных ситах [680]. Определение азота в редких металлах и полупроводниковых материалах у-активационным методом описано в [275].

При активации протонами определяют примесь азота в тантале [190], бериллии, кремнии [679]. Активация пучком ускоренных дейтронов используется при определении примеси азота на поверхности металлических бериллия, молибдена и вольфрама [510, 523] по реакции 14N (d, п)160, при анализе стали [1305].

Вакуум-плавление — один из современных простых и универсальных методов определения азота в металлах. Иначе его называют методом высокотемпературной вакуумной экстракции, восстановительным плавлением в вакууме, диффузионной экстракцией.

В принципе методы вакуумной экстракции не отличаются от методов экстракции в атмосфере инертного газа-носителя, но позволяет определять элементы с повышенной чувствительностью (до ?и10-4%) [805а]. Подробно методы вакуумной экстракции рассмотрены в работе [127]. Обзоры работ по этому методу приведены в [702} 760, 772].

Эти методы основаны на полном выделении примеси иэ образца в виде газа с последующей идентификацией и измерением количества определяемого элемента.

Высокотемпературная вакуумная экстракция аэота в нейтральной среде (без окислителя и восстановителя) в безуглеродистом никелевом расплаве (с масс-спектральным окончанием) позволяет определять азот с чувствительностью (1 2)-Ю-4 вес.%, в то время как метод восстановительного плавления характеризуется чувствительностью 10"а — 10~4 вес. %.

Комбинированные методы, сочетающие вакуумную экстракцию с нейтронно-активационным определением, позволяют определять в газовой фазе (это их преимущество) азот с чувствительностью 1-10"8 вес.% путем измерения активности выделенного радиоактивного изотопа (после облучения образца у-квантами и травления поверхности).

Возможно сочетание радиоактивационного метода с плавлением (импульсный нагрев) в инертной атмосфере.

Основные источники ошибок метода вакуумной экстракции обусловлены неполнотой извлечения азота, поглощением выделившегося газа на возгонах, поверхностными загрязнениями, колебаниями поправки холостого опыта и т. д.

Определению азота в металлах методом вакуум-плавления посвящено большое число работ. Количественно определяют выделенный этим методом азот измерением давления газов (манометрически), измерением его объема, сочетанием с газовой хроматографией, масс-спектрометрией и активационным анализом (как уже упоминалось).

к Ниже приведены описания двух методов вакуум-плавления для опред

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
учеба аудиторов в кирове
подарок стоматологу своими руками
ландшафтный дизайн курс
RDS-342

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)