![]() |
|
|
Аналитическая химия азотательной вакуумной экстракции для окончательного определения; 2) для измерения изотопных отношений в газовой фазе при анализе методом изотопного разбавления (см. ниже); 3) использование искровой масс-спектрометрии в случае совмещения процесса экстракции с ионизацией и последующим определением примеси. Обзор масс-спектральных методов определения газообразующих примесей сделан в работах [274, 410]. 236 237 Искровая масс-спектрометрия позволяет определять азот с чувствительностью п-10~4 вес.%. Затруднения при использовании этого метода связаны с поверхностными загрязнениями образца, остаточными газами в вакуумной системе, недостаточно высокими коэффициентами ионизации азота по сравнению с другими примесями, перекрыванием аналитических линий азота линиями многозарядных ионов и т. д. Особенно перспективно применение масс-спектрального метода при локальном анализе, анализе микрообъемов образца, изотопном анализе. Для надежного определения микропримесей азота необходима стабилизация параметров искрового источника. Активационные методы — высокочувствительны (до 10_3 — 10~е%) и селективны. Еще одно их преимущество — возможность анализа без разрушения образца. Обзор активацяонных методов определения азота приведен в работе [163]. Снятие поверхностного слоя после облучения пробы позволяет исключить влияние поверхностных загрязнений на результаты анализа. В этих методах используют для активации заряженные частицы, быстрые нейтроны и у-кванты. При нейтронно-активационном определении следовых содержаний азота в большинстве материалов по реакции 14N (га, 2га) 13N (Тц, = 10 мин.) необходимо радиохимическое выделение 13N, что усложняет и удлиняет ход анализа. Кроме того, необходимо довольно длительное облучение для определения азота с высокой чувствительностью. Однако возможно определение азота в ряде металлов и без химического выделения — в ниобии и тантале [164], сталях [427]. Нейтронно-активационный метод анализа металлического натрия на содержание азота с отгонкой NH, по методу Кьельдаля после облучения я растворения пробы описан в [164, стр. 219]. у-Активационное определение азота в металлах проводят с помощью реакции 14N (у, ra)13N. Максимальная чувствительность (до 10~4—10"* вес.%) достигается только при радиохимическом выделении изотопа I3N. Например, при анализе металлических циркония, ниобия, бериллия — по методу Кьельдаля [447], при определении до п-10"6 вес.% аэота в германии — методом . окислительного плавления с последующим улавливанием Ns на молекулярных ситах [680]. Определение азота в редких металлах и полупроводниковых материалах у-активационным методом описано в [275]. При активации протонами определяют примесь азота в тантале [190], бериллии, кремнии [679]. Активация пучком ускоренных дейтронов используется при определении примеси азота на поверхности металлических бериллия, молибдена и вольфрама [510, 523] по реакции 14N (d, п)160, при анализе стали [1305]. Вакуум-плавление — один из современных простых и универсальных методов определения азота в металлах. Иначе его называют методом высокотемпературной вакуумной экстракции, восстановительным плавлением в вакууме, диффузионной экстракцией. В принципе методы вакуумной экстракции не отличаются от методов экстракции в атмосфере инертного газа-носителя, но позволяет определять элементы с повышенной чувствительностью (до ?и10-4%) [805а]. Подробно методы вакуумной экстракции рассмотрены в работе [127]. Обзоры работ по этому методу приведены в [702} 760, 772]. Эти методы основаны на полном выделении примеси иэ образца в виде газа с последующей идентификацией и измерением количества определяемого элемента. Высокотемпературная вакуумная экстракция аэота в нейтральной среде (без окислителя и восстановителя) в безуглеродистом никелевом расплаве (с масс-спектральным окончанием) позволяет определять азот с чувствительностью (1 2)-Ю-4 вес.%, в то время как метод восстановительного плавления характеризуется чувствительностью 10"а — 10~4 вес. %. Комбинированные методы, сочетающие вакуумную экстракцию с нейтронно-активационным определением, позволяют определять в газовой фазе (это их преимущество) азот с чувствительностью 1-10"8 вес.% путем измерения активности выделенного радиоактивного изотопа (после облучения образца у-квантами и травления поверхности). Возможно сочетание радиоактивационного метода с плавлением (импульсный нагрев) в инертной атмосфере. Основные источники ошибок метода вакуумной экстракции обусловлены неполнотой извлечения азота, поглощением выделившегося газа на возгонах, поверхностными загрязнениями, колебаниями поправки холостого опыта и т. д. Определению азота в металлах методом вакуум-плавления посвящено большое число работ. Количественно определяют выделенный этим методом азот измерением давления газов (манометрически), измерением его объема, сочетанием с газовой хроматографией, масс-спектрометрией и активационным анализом (как уже упоминалось). к Ниже приведены описания двух методов вакуум-плавления для опред |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 |
Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|