е i = a + i + C-f-d, где о — концентрация нитратов, мг N/л; Ь — концентрация нитритов, мг N/л; С — концентрация аммиака, мг N/л; d — концентрация органического азота, мг~Н1л.

В случае определения «общего азота» после перевода в аммиак нитраты и нитриты, находящиеся в пробе, восстанавливают водородом в момент выделения до аммиака. После восстановления смесь минерализуют серной кислотой с сульфатом калия при 345— 370° С при каталитическом действии сульфата ртути. Этим способом все азотсодержащие соединения переводят в гидросульфат аммония. Минерализованную пробу подщелачивают, отгоняют аммиак, собирая его в раствор кислоты, и определяют титрованием.

В последние годы все шире используются ионоселективные электроды для определения различных ионных форм азота в водах, например: для определения аммония в океанской и морской воде [748], нитрат-ионов в поверхностных и грунтовых водах [913, 1304, 1389]. Использование таких электродов позволяет автоматизировать методы контроля качества вод.

Автоматические методы анализа вод с использованием различных установок описаны в [312, 600, 1037, 1127, 1429].

МЕТАЛЛЫ, СПЛАВЫ, СТАЛИ

Азот (наряду с кислородом, водородом и углеродом) относится к числу «газообразующих примесей» в металлах и сплавах, которые оказывают сильное влияние на свойства металлических материалов. В связи с тем, что уже незначительное содержание этих примесей (Существует много методов определения азота в металлических материалах, и выбор того или иного метода выделения азота и его определения в^ каждом конкретном случае зависит от ряда факторов: требуемой чувствительности, точности,'наличия необходимой аппаратуры, природы анализируемого объекта, характера связи' азота-примеси с металлом-основой и т. д. Известные методы определения азота в металлах систематизированы в ряде монографий [167, 292, 351, 867] и обзоров [110, 274, 360, 702, 725, 749, 760, 804, 863, 1199].

Ряд работ посвящен сравнительной характеристике различных используемых методов анализа металлов и сплавов на содержание азота [176, 327, 484, 669, 726, 876, 910, 939, 1043, 1157, 1229, 1329, 1337, 1462]. На основании сравнения ряда методов в работе [176] делается заключение, что если компоненты сплавов не образуют устойчивых нитридов, то вакуум-плавление и химические методы дают хорошо сопоставимые результаты. В этих случаях для определения малых содержаний азота предпочтителен метод вакуум-плавления. Если же в сплаве присутствуют компоненты, образующие устойчивые нитриды или карбонитриды, следует предпочесть химический метод, уделяя особое внимание полноте разложения пробы.

При определении азота в уране [327] хорошо согласуются результаты, полученные методами Дюма и Кьельдаля. При сравнении трех методов определения азота в сталях [876] (восстановительное плавление, окислительное плавление, химический метод) указывается, что результаты, полученные первым методом, не всегда совпадают с данными двух других методов. Вместо широко распространенного способа определения азота в смеси экстрагированных из образца газов по разности давлений рекомендуется для повышения точности анализа измерять непосредственно парциальное давление азота. В работе [1229] критически рассмотрены преимущества и недостатки масс-спектрометрического, активационного методов и метода изотопного разбавления при определении многих примесей, в том числе и азота, в бериллии. В области концентраций 0,003—0,2% N в железе и стали наблюдается хорошее согласие между результатами, полученными методами Кьельдаля и изотопного разбавления; метод вакуум-плавления дает хорошие результаты лишь при 2100—2240° С. По данным работы [1157], при определении азота в сплавах Fe—Si наиболее удобным и точным оказался метод изотопного уравновешивания по сравнению с химическим методом и вакуум-плавлением.

Для определения газов в металлах все чаще используются автоматические методы с применением специальных приборов-анализаторов: например, эксхалографа EA-I фирмы «Бальцерс» [109, 556, 597, 606], японского прибора «Нитромат* [168], эволо-графа VH-8 фирмы «Heraous — Feichting» [1307] и др. [957, 958, 1303].

В металлических материалах азот находится в различных формах: адсорбированный на поверхности, растворенный, связанный (нитриды, карбонитриды и др.). Необходимость определения суммарного содержания азота или связанной формы обусловливает выбор того или иного метода выделения азота из обрааца.

Методы выделения азота

Методы выделения азота могут быть разделены на несколько групп: высокотемпературная экстракция, сплавление, химическое растворение, анодное растворение.

Высокотемпературная экстракция осуществляется в различных вариантах: вакуумное плавление; плавление в атмосфере инертного газа; окислительное плавление в атмосфере активного газа. Одним и