лабо-диссоциированной и весьма летучей токсичной синильной кислоты, что зависит от реакции среды. Они могут находиться также в комплексных соединениях с некоторыми металлами [например, Zn, Cd, Си, Ni, Со, Fe(III), Fe(II)]. Иногда в воде могут находиться и нерастворимые простые цианиды металлов. Для полного разделения отдельных форм цианидов пока не имеется подходящих химических методов.

В природных водах цианиды не встречаются. В поверхностные воды они могут попасть только при загрязнении сточными водами.

229

Для качественного обнаружения цианидов щелочных металлов, цианида аммония и комплексных цианидов цинка, кадмия и меди в пробирку, содержащую 10 мл пробы, вносят каплю раствора метилового оранжевого, затем по каплям добавляют 5%-ный раствор ортофосфорной кислоты до кислой реакции, после чего прибавляют еше 2 капли этого раствора. После добавления нескольких капель бромной воды (насыщенный раствор) пробирку встряхивают и это повторяют до тех пор, пока окраска раствора не станет желтой. Потом по каплям вносят 2%-ный раствор мышьяковистой кислоты до обесцвечивания и добавляют сверх того еще одну каплю. Вносят 10 мл w-бутилового, изобутилового, «-амилового или иэоамилового спирта и пи-ридин-бензидиновый реактив, приготовленный смешением 5 мл 25% -ного раствора пиридина с 0,5 мл 2%-ного раствора солянокислого бензидина. При наличии цианидов после встряхивания пробирки слой спирта в ней окрашивается в красно-желтый цвет. Этим методом можно обнаружить цианиды даже при концентрации 0,05 мг в 1 л пробы.

Пробы вод, предназначенные для определения в них содержания цианидов, необходимо консервировать едким натром, доводя рН до величины не меньше 11, и хранить при 3—4°С или же анализировать непосредственно после их отбора. При наличии окисляющих веществ (при положительной реакции пробы на иодо-крахмальную бумажку) необходимо перед подщелачиванием пробы обработать ее свежеприготовленным 1%-ным раствором сульфита натрия до появления отрицательной реакции на иодсь крахмальную бумажку. Если проба содержит сульфиды или сероводород, необходимо ее обработать немедленно или осадить сульфиды карбонатом свинца или сульфатом кадмия и отделить их.

С аналитической точки зрения различают общие, «свободные» и «связанные» цианиды. В группу свободных цианидов входят соединения, из которых в нейтральной среде легко выделяется цианистый водород (синильная кислота, цианиды щелочных металлов, аммония, комплексные цианиды цинка, кадмия). Понятие связанные цианиды охватывает все остальные комплексные соединения цианидов. Общие цианиды — это свободные и связанные цианиды, содержащиеся в анализируемой пробе.

В условиях рационально проводимой перегонки можно отделить свободные цианиды от связанных или же получить дистиллят,. содержащий все цианиды или только связанные. Свободные цианиды определяют в дистилляте, когда перегонку производят иэ раствора, рН которого был доведен до 7. При дальнейшей перегонке из сернокислой среды можно собрать в приемник и определить цианистый водород, выделившийся из связанных цианидов. Общее содержание цианидов определяют после перегонки свободных и связанных цианидов из сернокислой среды в присутствии солей ртути и магния, содействующих разложению труднорас-щепляемых комплексных цианидов железа.

Для анализа поверхностных и сточных вод могут быть рекомендованы три метода. Для определения цианидов в концентра230 циях от 0,05 до 1 мг в 1 л описан экстракционно-колориметриче-ский метод с применением пиридина и бензидина [355, стр. 540— 549], а также пиридина и барбитуровой кислоты [355, стр. 549— 552]. При анализе прозрачных проб можно пользоваться методом и без перегонки. Для определения цианидов, концентрация которых превышает 2 мг/л, приведен аргентометрический метод [355, стр. 552—555], применяемый в большинстве случаев после предварительной перегонки. Ход перегонки одинаков при колориметрическом и аргентометрическом окончании определения.

Фотометрически с пиридином и бензидином в экстракционном варианте можно определить, не разбавляя пробу, от 0,05 до 1 мг/л цианидов. Прямое колориметрическое определение без предварительной перегонки не может быть проведено, если проба содержит сульфиды, роданиды, красители, окислители, восстановители и амины.

Фотометрическому определению с барбитуровой кислотой и пиридином не мешают хлориды, бораты, нитриты, нитраты, фосфаты, оксалаты, тартраты, ацетаты, бикарбонаты, сульфаты и фенолы до концентрации 1000 мг/л. Определению мешают в свободном виде щавелевая кислота и цианат в концентрациях ]> 100 мг1л, сульфиды и Fe(III) (> 20 мг/л), сероводород (> 10 мг/л). Не мешают до 10 мг/л ферро- и до 5 мг1л феррицианиды, до 3 мг/л — перекись водорода. Одинаково взаимодействуют роданиды.

Аргентометрическое определение цианидов применяется для анализа дистиллята из 250 мл пробы, содержащей от 2 до 40 мг CN~ в 1 л, с применением 0,01 N титрованного раствора нитрата серебра, а при концентрации от 10 до 200 мг в 1 л — с 0,05 N титрованным раствором.

Общие, свободные и