олекулярный азот.

УГЛИ, ГОРЮЧИЕ ИСКОПАЕМЫЕ, НЕФТЬ И НЕФТЕПРОДУКТЫ

Первая стадия анализа заключается либо в сожжении анализируемого образца в токе чистого кислорода в присутстви катализатора (с целью переведения азота в окислы) — чаще всего перед газохроматографическим определением, а иногда перед спек-трофотометрированием поеде поглощения NOa, — либо в мокрой минерализации (например, щ> методу Кьельдаля, с помощью НС104) — перед титриметричесЖим или спектрофотометрический определением.

В последние годы все чаще используют высокочувствительный радиоактивационный метод, не требующий разрушения анализируемого образца.

В табл. 24 приведена характеристика методов, используемых для определения азота в различных горючих ископаемых.

ВОЗДУХ, ПРИРОДНЫЕ И ПРОМЫШЛЕННЫЕ ГАЗЫ, ГАЗОВЫЕ СМЕСИ

Определение вредных примесей, загрязняющих атмосферу, токсичных веществ в промышленных газах — одна из актуальных вадач аналитической химии, в том числе аналитической химии азота и его соединений. Не менее важна задача определения азота и его окислов в различных газовых смесях. Можно отметить несколько обзоров, посвященных методам изучения загрязнения атмосферы, в частности, методам определения окислов азота в окружающем воздухе [204, 353а, 1145], в дымовых газах [1428], в выхлопных газах автомобилей [661]. Сравнительный обзор методов определения инертных газов в природных газах дан в [584]. Методы определения следов газов и микроанализа газов и паров приведены в [807].

Широко используются автоматические методы анализа газов, например, для непрерывной регистрации концентрации образующихся в воздухе ионов [1053] по его проводимости, регистрируемой с помощью самопишущего потенциометра. Этот метод исполь-вован для регистрации ионов на американской атомной подводной лодке, а также при облучении чистых газов N2, 02 и С02 радиоактивным источником. Описаны автоматические приборы для определения миллионных долей примесных газов (от сожжения топ-лив) в воздухе [658].

Отмечена возможность определения загрязненности воздуха с помощью анализа проб снега, что дает возможность легко обследовать большие площади [936]. Содержание NOi, NO3, NHa определялось методами, принятыми при исследовании питьевой воды.

Успехи современной науки и техники позволили исследовать химический состав атмосферы Венеры [48, 320]. На автоматических межпланетных станциях «Венера-5» и «Венера-6» было проведено прецизионное определение СОа, Н20, N„ Оа. На каждой станции было установлено по два газоанализатора. Измерение состава производилось на участке парашютпого спуска станций- при давлениях от 0,6 до 10 атм и температурах от 25 до 225° С. Для

204

205

Таблица 24

Метод определения азота в углях, горючих ископаемых, нефти и нефтепродуктах

Анализируемый объект

Метод определения

Предел обнаружения

Точность

Примечание

Горючие ископаемые Твердое топливо Угли

Каменный уголь и смола

Уголь, кокс Каменный уголь

Уголь, кокс, нефть, мазут

Нефть и нефтепродукты

Газометрический

Титриметрический

Газохроматографический

Фотометрический

Р адиоактивационный

7-Активационный

Различные Метод Кьельдаля

Метод восстановительного плавления с последующим титрованием

Модификация метода Дюма и метод Кьельдаля Метод Кьельдаля

То же0,1 о/0

До 1%

Абсолютная ошибка 0,2-0,3%

Среднеквадратичная ошибка 5-12%

Относительная ошибка <5%

Ошибка до 10%

(результаты

занижены)

Абсолютная

ошибка

0,002—0,004%

Продолжительность определения 30—40 мин. Навеска 100—150 мг Сорбент — цеолит СаА Навеска 0,25 г; используют реактив Несслера Продолжительность анализа 0,5—1,5 часа; навеска4 г; внутренний стандарт алюминиевая фольга

Продолжительность облучения 5 мин. (25 Мэв)

Обзор стандартных методов Минерализация образца 70%-ной НС104

Сплавление пробы с металлическим калием и перевод азота в форму KCN; титрование KCN раствором NiSOi с индикатором Навеска образца до 200 мг

Навески от 0,2—0,3 до 0,02 г

Автоматический метод

Нефтяные дистилляты, бензины

Нефтепродукты

Нефтяные фракции

Нефти

Нефть и остаточное печное топливо Фракции нефти

Нефти из различных месторождений Западной Сибири

Нефти, органические вещества

Нефть, нефтепродукты

Метод Кьельдаля

Ацидиметрический или фотометрический

Спектрофотометрическ ий

Неводное титрование

Микрокулонометрический

Газо-жидкостная хроматография

Активационный

Автоматический

0,1—10 мг/кг

ю-*%

Микрограммовые количества

Следовые количества

0,0001-0,1%

0,05-0,1%

Средняя относительная ошибка 3-10%

Среднее абсолютное отклонение от + 1,4 мкг (в диапазоне содержания 0—40 мкг N) до ±8 мкг (для 100—800 мкг N)

2%

Стандартное отклонение 0,12%

Дистиллят собирают в водный раствор борной кислоты и титруют амидосульфоновой кислотой

Предварительно превращают азотсодержащие соединения в NH3

Органический N превращают в N02 сожжением, поглощают окись и определяют NOПроба нефти ~10 г