химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

льшого количества гидроксил-ионов объясняет тот факт, что водные растворы аммиака обнаруживают щелочную реакцию и ведут себя как растворы слабых оснований. Сильные окислители, например перекись водорода, хромовая кислота или пер-манганат калия, окисляют аммиак. Аммиак энергично реагирует в водных растворах с хлором и бромом:

ЗС1г + 8NH3 = N5 + 6NH4CI.

Существует множество довольно устойчивых кристаллических солей тетраэдрического иона аммония; большинство из них растворимо в воде, подобно солям щелочных металлов. Соли сильных кислот полностью ионизированы, и их растворы слабокислы:

Таблица 5

Константы устойчивости акниачных комплексов металлов

lgK (lg»

3,7 |3s 4,90

Кз 0,93; Kt 0,fvi; Кь 0,06;

K, 1,99; /Г2 1,51 Ke 0,74; 0e 4,39 (3e 33,66;

3e 34,36; Ki 7,3; Кг 6,7; Ks 6,1; Ki 5,6 0* 7,32; Pe 7,68

Ki 2,67; Кг 2,12; К, 1,61; К, 1,07; Кь 0,ЙЗ;

Кй 0,09; 3» 8,01

Ki 5,93; Кг 4,93; 02 10,86

Ki 4,25; Кг 3,61; К, 2,98; Kt 2,24

Ki 3,99; Кг 3,34; Ks 2,73; Kt 1,97; Pi 12.03

Кг 3,315; Кг 3,915; p, 7,23

Зг 27

8,7; Кг 1,00; STi 0,78; pi 17,5;

Ki 2,18; Кг 2,25; Кг 2,31; К, 1,96; р» 8,70 К% 2,51; Кг 1,96; К3 1,30; К, 0.79; pi 6.56 Ki 8,8; Ks pi 19,4

NH4CI = NHj + С1; 5,5-Ю-".

Вполне очевидной закономерности, определяющей состав и устойчивость аммиачных комплексов металлов, не паблюдается; известно, однако, что часто положительно однозарядные ионы металлов присоединяют две молекулы аммиака, двухзарядпые — четыре и трехзарядные — шесть молекул.

Аммиачные комплексы, как правило, разлагаются под действи-ет кислот с образованием иона аммония:

Ag (NH3)+ + CI" + 2H+ - AgCl + 2NHJ.

Устойчивые аммиачные комплексы и их характеристики приведены в табл. 5.

В лабораторных условиях аммиак может быть получен вытеснением его сильными щелочами из аммониевых солей по схеме 2NHiCl + Са(ОН)2 = 2NH3 + СаС1а + 2НгО.

Старейший промышленный способ получения аммиака — выделение его из отходящих газов при коксовании угля. Основной современный способ промышленного получения аммиака — синтез из элементов — азота и водорода, предложенный в 1908 г. немецким химиком Ф. Габером.

20

Металлические амиды, имиды, нитриды. Если в молекуле аммиака последовательно аамещать атомы водорода ионами металлов, то образуются следующие химические соединения: амиды металлов (амидная группировка NH2-), имиды металлов (имидная группировка NH=) и, наконец, нитриды металлов (нитридогруппа N=). Когда радикал NH2— связан с определенным электроотрицательным атомом или группой, например С1~ или ОН", то получающиеся соединения называются аминами (например, гидроксил-амин).

Амиды металлов могут быть разделены на две группы: амиды активных металлов и амиды тяжелых металлов. Амиды щелочных и щелочноземельных металлов получаются при нагревании металла или его гидрида с аммиаком по реакциям

М -f NHa — MNH2 + ViH3; NaJ^^SNaNH,

KNHt

LiH + NH3 — LiNHa + Н,. Многие амиды могут быть получены действием KNH2 на соли соответствующих металлов в жидком аммиаке:

п5(тв> + KJ'

21

При взаимодействии амида металла с N20 образуются азиды металлов

2NaNH„ + NaO -> NaN„ + NaOH + NH3.

Амиды и имиды тяжелых металлов получаются по реакциям замещения в жидком аммиаке:

Cd(SCH)a + 2KNH4^i2?Jl>Cd(NH(!)2(TB) + 2K.SCN;

РЫг + 2KNHaNH""K"«J!)pbNH(Tli) + NH3 + 2K J.

Имид лития Li2NH может быть приготовлен действием Li на NH2 при 400° С, причем вначале образуется LiNH2, а затом Li2NH. Амиды щелочноземельных металлов при нагревании переходят в имиды — Me(II>NH. Амиды и имиды металлов легко окисляются на воздухо и гидролизуются в воде

2KNHs + ЗОа -. 2KN03 + 2НгО;

NaNHj + HsO N&OH + NH3.

Они являются слабоионизопанными соединениями с очень нестабильным анионом [NIL,]", который тотчас реагирует с водой с образованием 1ЧН3.

В некоторых случаях амиды и имиды не являются устойчивыми фазами, и из аммиачного раствора выпадает нитридная фаза

3HgBr2 + 6KNH^^??iHg3N2(T4 + 6KBr + 4NK,.

Как правило, амиды и имиды тяжелых металлов, а также нитриды тяжелых металлов, полученные указанным выше путем, являются взрывчатыми.

Кроме этих взрывчатых нитридов имеется еще большой класс стабильных нитридов. Их можно разделить на три группы. Li, Mg, Са, Ва, О, Zn, Gd, Th образуют иопные нитриды, о чем свидетельствует их легкий гидролиз до аммиака и гидроокиси металла. Они получаются либо взаимодействием азота или аммиака с металлом, либо термическим разложением амидов:

ЗВа (NH,)ABaaNs-(-4NHa.

В, Al, Ga, In, Si, Ge, Sn образуют нитриды с ковалентной связью. И, наконец, переходные металлы, например Ti, Zr, V, Та, La, образуют нитриды со структурой внедрения. Такие нитриды часто не стехиометричны, а по внешнему виду, твердости и электропроводности напоминают металлы.

Гидразин N2H4. Чистый гидразин представляет собой бесцветную гигроскопическую жидкость, которая плавится при 1,5° С. Безводный гидразин обладает необычно высокой диэлектрической проницаемостью. С водой и низкомолекулярными спиртами смешивается во всех соотношениях. Одной из основных хим

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
воки fissler
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница в погреб - надежно и доступно!
крышка для квадратной сковороды гриль 26х26 в самаре
участк земельный на новой риге

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.03.2017)