химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

актив Несслера. К 15 г йодистого калия и 11 г иода прибавляют сначала \0 мл воды и затем 15 г металлической ртути. Энергично встряхивают и оставляют на 10—15 мин. отстояться до просветления. Горячий раствор охлаждают и взбалтывают до приобретения им зеленоватого оттенка. После этого раствор сливают, а оставшуюся ртуть промывают водой, которую присоединяют к первой порции раствора. Раствор доводят до 200 мл. Из этого раствора отбирают 75 мл, прибавляют 75 мл безаммиачной воды и 350 мл 10%-ного раствора NaOH, не содержащего следов NaaC03. Раствор после перемешивания должен отстояться, пока не станет совершенно прозрачным.

Смесь пиро- и ортофосфорной кислот. К 85%-ной ортофосфорной кислоте (х. ч., пл. 1,68) добавляют Ра05 (х. ч.) до насыщения. Затем проводят обезгаживание 100%-ной ортофосфорной кислоты при нагревании и доводят удельный вес до величины 1,9 (при 25° С) и выше. Этот процесс довольно длительный: доведение плотности раствора до 1,98 (пирофосфорная кислота) завершается после 30-часового нагревания при 200° С.

При мокром способе разложения пород и минералов, как уже отмечалось, могут быть определены только формы азота в химически связанном состоянии. Термическое же разложение дает возможность определить общий азот, в том числе и молекулярный. Один из подобных методов, основанный на плавлении образца породы или метеорита в токе инертного газа и газохроматографи-ческим окончании, описан в работе [745]. В настоящее время это наиболее надежный метод определения содержания общего азота в силикатном материале. Трудность анализа этих объектов определяется тем, что азот в них находится в нескольких химических формах, по-разному связанных с кристаллической решеткой минералов. Так, молекулярный азот полностью теряется при химических методах разложения силикатного вещества. Неизбежны потери части химически связанного азота при вакуумном плавлении в результате осаждения галогеноводородных солей аммония на холодных стенках аппаратуры.

Плавление образца в токе инертного газа в графитовом тигле при заполнении всего рабочего объема сажей позволило избежать потерь, характерных длядругих методов. Недостатком этого метода является образование огромных количеств окиси углерода, в 104 — Ю5 раз превышающих содержание азота. Появление таких количеств СО мешает определению азота хроматографическим или масс-спектральным методом. Поэтому в описанной ниже методике предусмотрено количественное окисление СО до С02. Содержание азота определяют по калибровочным графикам, построен202

203

ным по стандартным образцам металлов и химических соединений. Наблюдается линейная зависимость между площадью пика и концентрацией азота (в мкг) в сталях.

Графитовый тигель помещают в цилиндр, заполненный сажей, и дегазируют при 2400° С в течение 3 час, в результате чего удаляются газы, абсорбированные на тигле и саже. Измельченные образцы (от 50 до 300 мг) приготавливают для анализа взвешиванием прямо в оловянных капсулах, не содержащих азот. Затем образцы помещают на 48 час. в вакуум и герметизируют в боксе с избыточным давлением гелия. Перед анализом капсулы с образцами помещают в приемник для образцов, расположенный выше тигля, и промывают током очищенного гелия в течение 30 мин. Гелий очищают при прохождении над циркониевой губкой, нагретой до 200° С, для удаления следов азота и кислорода.

После измерения фона образец сбрасывают в графитовый тигель, нагретый до 2400° С. Выделившиеся продукты пропускают над катализатором, состоящим из смеси окиси меди и окислов редких земель, при 400° G для окисления СО до СОа. Азотсодержащие соединения и любой вид растворенного в образце азота превращаются в молекулярный азот. Ловушки с аска-ритом и ангидроном служат для удаления двуокиси углерода и воды. Оставшиеся непоглощенными газообразные продукты собираются в течение 5 мин. в ловушке, заполненной молекулярными ситами, при температуре жидкого азота. После этого ловушку нагревают и сконденсированные газы одновременно попадают в колонку (длина 61 см, диаметр наружный 6,5 мм), заполненную молекулярными ситами 5А (0,35—0,28 мм) при 45° С. По мере выхода из колонки газы регистрируются катарометром. После окончания анализа образца опять замеряют фоновую концентрацию азота. Среднее из двух фоновых определений дает концентрацию азота в холостом опыте.

Предел обнаружения азота в силикатных образцах составляет 2—4 мкг. Поправка на фон колеблется от 4 до 6 мкг азота, в зависимости от состояния графитового тигля. После добавления 5—-8 г силикатного материала (12—25 образцов, в зависимости от их размера) поправка на фон начинает возрастать. Когда это произойдет, в установке заменяют тигель на новый. «Время жизни» графитового тигля можно увеличить добавлением 8—10 кусочков-разломанного нового тигля (3 —5 мм). Это позволяет расплавить дополнительно 2—3 г материала образца (8—12 дополнительных образцов).

Изучение искусственно приготовленных стандартов показало, что при таком способе работы происходит количественный переход аммония, нитрата и нитрида в м

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Мобильная стойка AX MobEx Ergo2
лазерное лечение пяточной шпоры цена
заказ ретро машины на свадьбу недорого
коцерты в россии 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)