а и титровании образовавшегося NH4OH раствором НС104 с потенциометрической регистрацией КТТ [782]. Продолжительность анализа 12 мин. Определяемый минимум 30 мкг N. Абсолютная ошибка +0,25%. Металлы мешают определению.

Предложен фотометрический метод определения азота в органических веществах, основанный на сожжении их в атмосфере 02, взаимодействии образующихся окислов с хлоргидратом а-нафтилэтилендиамина в присутствии я-аминобензолсульфамида и на фотометрировании окраски получающегося азокрасителя [285].

В работе [20] описана модификация микроопределения азота в ароматических нитро- и полинитросоединениях методом Кьельдаля, включающая их предварительное восстановление. В [172] микрометод Кьельдаля усовершенствован применительно к анализу полимерных соединений: для разложения анализируемого вещества используют не концентрированную H2S04, а дымящую H2S04 (в смеси с K2S04 и селеном), что позволяет сократить продолжительность разложения полимерных образцов. Образующийся NH3 определяют фотометрически (без перегонки) с реактивом Несслера. Ошибка определения не превышает ± 0,3%.

ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЗОТА

С помощью приборов для автоматического злементного анализа азот обычно определяют методами газовой и газо-жидкостной хроматографии одновременно с углеродом и водородом. Подробно эти методы .описаны в главе «Газометрические методы».

Предварительно анализируемое органическое соединение сжигают за счет кислорода окислителя под действием катализатора [337] или разлагают пиролитически. При этом весь азот переходит в Na [84, 404]. В качестве окислителя наиболее эффективной оказывается окись меди; используют для этой цели также окиси никеля, марганца. Органические вещества сжигают по принципу Дюма в автоматическом анализаторе Колемана, использующем простое газометрическое измерение N2 [1314.] Быстрый метод сожжения органических веществ для количественного определения в них азота предложен в работе [1153]. Разложение проводят в атмосфере гелия с использованием индукционной высокочастотной печи.

Продукты минерализации затем поступают в газовый хроматограф для разделения и количественного определения. По площади пика N, с помощью калибровочного графика определяют содержание азота с точностью до ±0,2 абс. %.

Сорбентами служат молекулярные сита 5А [337, 902, 1107, 1153, 1209, 1314], 13Х [562], карбовакс 20М [648], селектосорбен [755], хромосорб [1161], активированный уголь [404], силикагель [84, 404, 1401] и др.

Методом газо-жидкостной хроматографии определяют азотсодержащие летучие компоненты в твердых веществах и высоко-кипящих органических соединениях [1161, 1209]. Обзор методов определения азота, водорода и углерода в органических соединениях методом газо-жидкостной хроматографии см. [155].

В качестве газа-носителя чаще всего используют гелий, иногда — неон [755]. Детектируют N2 после хроматографического выделения с помощью детектора по теплопроводности [84, 648, 902, 1061, 1153, 1161, 1209], ионизационного аргонового детектора [755], водородно-воздушного пламенного детектора [815] и др. Предложенный в работе [337] метод одновременного определения кислорода и азота в органических соединениях состоит в сожжении вещества с образованием N2 и одновременном превращении кислорода в СО над слоем сажи. Последующее определение Na и СО осуществляется методом газовой хроматографии.

Навеску 0,005—0,010 г анализируемого вещества в кварцевой или платиновой лодочке помещают в кварцевую трубку диаметром 0,6—0,7 см и объемом 10 мл, содержащую слой «никелированной» сажи (способ приготовления см. ниже), нагретой до 900° С. В трубке создают разрежение до остаточного давления 2 мм рт. ст., выдерживают 5 мин., затем в течение 3 мин. вводят гелий, очищенный от 0а. Снова создают разрежение на 5 мин. для окончательного удаления воздуха, затем разлагают навеску в атмосфере гелия в течение 5 мин. при помощи газовой горелки и вытесняют продукты разложения в течение 10 мин. током гелия со скоростью 5 мл/мин в хроматографическую колонку (60,0 X 0,4 см), заполненную молекулярными ситами 5А с величиной частиц 0,05—0,10 см, высушенными в течение 2 час. в вакууме при 300° С, при скорости газа-носителя (гелия) 50 мл/мин. Расчет производят по величине площадей соответствующих пиков N2 и СО при помощи калибровочных кривых.

Способ приготовления «никелированной» cant и: смешивают раствор формиата никеля с сажей (Ni: С — 1 : 1) и затем нагревают смесь до получения пасты, которую сушат и прокаливают в токе N2 или Не при 900° С в течение 3—4 час.

В качестве примера можно привести работы по определению азота методом газовой хроматографии в газах, образующихся при радиолизе органических соединений 11401]* в аминокислотах и других органических соединениях [815], в газах над закупоренным пивом [562].

В связи с тем, что газовая хроматография позволяет иметь дело с довольно малыми количествами анализируемых материалов,

183

182

особое значение этот метод имеет для микро- и ультрамикроопре-делений азота из милли- и микрогра