оличеством воды.

Несущественно отличается аппаратура и техника работы в [458].

При титриметрическом определении отогнанного (по описанной выше методике) аммиака из раствора сульфата аммония ошибка определения составляла 0,005; 0,12 и 1% при исходном содержании ааота в пробе 0,5; 3 и 20 мг соответственно.

Для количественного разрушения солей аммония при подобном способе отгонки оптимальной является концентрация ионов водорода, соответствующая рН 7,4. В приемнике для полного поглощения отогнанного аммиака наливают избыток борной кислоты. Раствор в приемнике должен быть не нагретым, чтобы избежать потерь аммиака от улетучивания. Вся аппаратура должна быть изготовлена из специального стекла, устойчивого к щелочным средам.

Серусодержащие органические вещества также переходят в дистиллят и мешают последующему колориметрическому определению аммиака. Мешают также соединения ртути, нитрит-, цианид-и роданид-ионы.

Отгонка микрограммовых количеств аммиака

Микроопределение аммиака имеет большое значение при ана-лиае органических материалов, вод, пищевых продуктов, физиологических материалов, в которых аммиак содержится в микроконцентрациях. Особое значение имеет отделение аммиака в присутствии органических азотсодержащих соединений. Очень важно в этих случаях использование особочистых (безаммиачных) реагентов, дистиллированной воды. Атмосфера лаборатории также должна контролироваться.

При микроопределении аммиака используют простую отгонку, отгонку с водяным паром, способ аэрации при обычном и пониженном давлении, диффуаионные методы. Подробно об этом см. [720, стр. 292].

Метод отгонки микрограммовых количеств аммиака по [966] заключается в следующем.

350—400 мл водного раствора соли аммония, содержащего 0,01—0,2 мг азота, подщелачивают с помощью 20 мл безаммиачного 33%-ного раствора едкого натра. Из этого раствора отгоняют 90 мл в приемник, содержащий 5 мл 0,01 N НС1.

Этим методом удается определить (в опытах с хлоридом аммония) от 0,01 до 0,2 мг азота с отклонением в результатах до 1,6 мкг.

180 р Метод отгонки с водяным паром [1184] ускоряет выделение и поаволяет работать с малыми количествами жидкости.

Метод аэрации см. [1404], диффузионный метод — [621].

Условия отгонки аммиака при анализе рааличных объектов см. в соответствующих разделах главы XII. В качестве примера использования дистилляции как метода отделения от мешающих компонентов можно привести работу [717], в которой после отгонки аммиака определяют микроколичества азота методом спектро-фотометрии в потоке, обрабатывая полученные данные с помощью компьютера.

ТИТРИМЕТРИЧЕСКОЕ И ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ АММИАКА

В дистилляте аммиак определяют чаще всего титриметрически или фотометрически.

К группе титриметрических методов принадлежат прежде всего различные варианты метода Кьельдаля, пригодные для анализа разнообразных объектов [557]. Обзор методик микроопределения азота в органических веществах методом Кьельдаля приведен в работе [1335]. Подробно о титриметрических методах определения аммиака см. в главе V.

Микро- и полумикроопределение ааота в органических веществах может быть осуществлено иодометрическим титрованием избытка КВг03 после разложения вещества по Кьельдалю, окисления полученного (NH4)2S04 гипобромитом калия, образующимся при взаимодействии КВг03 и КВг [1284].

5—10 мг органического вещества (30—50 мг при полумикроопределении) вносят в круглодонную колбу с обратным холодильником, прибавляют 0,7 г смеси 0,625 г K2S04 и 0,075 г HgS04 (2,8 г при полумикроопределении) >3 « концентрированной H2S04 (6 мл при полумикроопределении). В случае нит-ро-, нитрозо- и азосоединений прибавляют 0,2—0,3 г глюкозы и 4 мл H2S04 (1 г глюкозы и 10 мл H2S04 при полумикроопределении). 1—2 часа кипятят смесь, охлаждают и споласкивают обратный холодильник 25 мл воды. Колбу помещают в холодную воду, приливают 20 мл 0,04АГ раствора КВг08 (20 мл 0,1 N раствора при полумикроопределении), прибавляют 0,5 г КВг (1 г при полумикроопределении) и закрывают колбу пробкой, в которую вставлена аакрытая пробкой N-образная трубка с 25 мл 25%-ного раствора NaOH (25 мл 50%-ной щелочи при полумикроопределении). Легким встряхиванием колбы раствор щелочи постепенно вливают в нее, содержимое колбы перемешивают и оставдяют на 20 мин. Прибавляют в колбу 6 мл IN НС1 (12 мл при полумикроопределении) и закрывают ее пробкой с N-образной трубкой, содержащей 10 мл 10%-ного раствора KJ (20%-ного раствора при полумикроопределении). Через 5 мин. после прибавления кислоты сливают в колбу раствор из N-образной трубки. Еще через 5 мин, титруют выделившийся иод 0,02 N раствором Na2S2Os (0,05 N при полумикроопределении) в присутствии крахмала. В тех же условиях выполняют контрольный опыт.

181

Для определения сантимиллиграммовых количеств азота в органических соединениях предложен титриметрический метод, состоящий в разложении вещества серной кислотой в запаянной кварцевой трубке при нагревании, пропускании реакционной смеси через ионообменную смолу основного характер