кстракции продуктов различных реакций. Некоторые из подобных методов приведены в табл. 21.

Кроме того, сведения по экстракции окрашенных продуктов реакпии соединений азота с различными реагентами см. в разделе «Экстракционно-фотометрические методы» (глава VI «Фотометрические методы»).

о

Z z о

176

Глава XI

ОРГАНИЧЕСКИЙ ЭЛЕМЕНТНЫЙ АНАЛИЗ

Наиболее исчерпывающую информацию о качественном и количественном определении азота и азотсодержащих функциональных групп в различных органических соединениях можно найти в фундаментальном издании [868]. В настоящем разделе будет идти речь только об элементном анализе органических соединений на содержание азота. Обзор соответствующих методов см. [210, 391]. Обзору методов функционального анализа посвящена работа [215]. Основные методы микроэлементного и функционального анализа органических соединений описаны в книге [133].

Элементный анализ органических соединений может выполняться различными методами. Классическими являются методы КьеЛьдаля и Дюма. Большое внимание в последние годы уделяется разработке и использованию методов микро- и полумикро-определения азота и применению для этих целей специальных автоматических приборов, чаще всего основанных на применении газо-жидкостной хроматографии.

ВЫДЕЛЕНИЕ АЗОТА В ВИДЕ АММИАКА

Методы выделения аммиака с последующей его отгонкой имеют большое значение в аналитической химии азота, так как при анализе различных соединений, содержащих связанный азот (органические соединения, биологические материалы, воды, нитраты и др.), последний предварительно может быть переведен тем или иным способом в эту легковыделяемую и легкоотделяемую форму.

Метод отгонки аммиака для количественного определения содержания азота в органических соединениях и материалах растительного и животного происхождения был предложен Кьель-далем еще в 1883 г. Варианты этого метода изложены в главе V. Он основан на разложении органического вещества концентрированной серной кислотой при нагревании до температуры кипения в присутствии катализаторов — передатчиков кислорода (ртути и ее соли), окислителей (К2Сга07, Н202 и др.) и сульфата калия, повышающего температуру кипения кислот. При этом азот превращается в аммиак, дающий с серной кислотой бисульфат аммо178 ния. Реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой, прибавляют избыток щелочи, немного тиосульфата или сульфида натрия и цинковой пыли (для восстановления азотистых соединений) и отгоняют аммиак, поглощая его титрованным раствором кислоты (HQ, HaS04, Н3ВОа). (Титриметрическое окончание метода см. в главе V.)

Азот выделяется количественно в виде аммиака только из аминов и их производных. Другие азотсодержащие вещества (нитро-, нитрозо-, азосоединения .и т. п.) образуют наряду с аммиаком также молекулярный азот, что приводит к получению заниженных результатов. Для определения азота в этих веществах их предварительно восстанавливают до аминов, нагревая с цинковой пылью и кислотой, или разлагают в смесет H2S04 и Н3Р04 (3:1), содержащей небольшие количества селена и сульфата меди, или в среде H2S04 в присутствии глюкозы и сульфата калия.

Для уменьшения вспенивания сернокислой реакционной массы при определении азота по методу Кьельдаля в пищевых продуктах, органических удобрениях и других органических веществах рекомендуется прибавлять полиэтилен в виде кусочков пленки толщиной 0,06 мм или вносить в реакционную массу смесь катализаторов в полиэтиленовом пакете [1086].

Разложение органических соединений окислением смесью хлорной и йодной кислот с последующей отгонкой аммиака по методу Кьельдаля дает также хорошие результаты [1080].

Усовершенствованная аппаратура для определения азота этим методом описана в [1319]. Методы отделения аммиака отгонкой подробно описаны в [720, стр. 274—316].

Отгонка мидлнграммовых количеств аммиака

Для перегонки аммиака могут быть использованы перегонные аппараты различных конструкций, широко описанные в литературе. Эти аппараты состоят из перегонной колбы Кьельдаля, холодильника и приемника.

Классическая методика работы по [1282] заключается в следующем.

После разбавления пробы безаммиачной дистиллированной водой вносят в ' колбу прокаленные кусочки гранулированной пемзы, обмазывают шлиф чистейшим парафиновым маслом и собирают перегонный аппарат. В качестве приемника служит колба Эрлениейера емкостью 100 мл, которая предварительно наполняется известным количеством титрованной 0,1 или 0,02 N борной кислоты. Трубка холодильника должна прикасаться к дну приемника, чтобы во время дистилляции в ней находился столбик жидкости. Нагревать начинают небольшим пламенем. Одновременно из припаянной воронки по каплям добавляют в колбу столько прокипяченного 15%-ного раствора едкого натра, чтобы после достижения нейтральной точки был еще избыток щелочи 10 капель (для небольших количеств азота достаточно 1 Капли)*

179

Отгоняют две трети первоначального объема жидкости, вынимают конец трубки дистилляционного аппарата из отогнанного раствора, споласкивают небольшим к