химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

лее 0,003% кислорода. Последний можно удалить добавлением небольшого количества водорода и пропусканием смеси над платиновым катализатором, над раскаленной медью, барботированием через водные растворы солей Сг,+ или V2+. Спектрально чистый азот обычно получают термическим разложением азидов натрия или бария, например, по реакции 2NaN3 = 2Na + 3Na.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА С ВОДОРОДОМ

Физико-химические свойства некоторых неорганических соединений азота с водородом приведены в табл. 4.

Аммиак NH3 — бесцветный газ с едким запахом и жгучим вкусом. Он значительно легче воздуха (уд. вес. 0,5963 относительно воздуха). Сухая.смесь аммиака с воздухом способна взрываться; при комнатной температуре границы взрывоопасное™ лежат в пределах концентраций NH3 15,5 — 28%. Аммиак ядовит, он сильно раздражает слизистые оболочки. Жидкий аммиак имеет высокую теплоту испарения. Ниже приведены физические свойства аммиака.

Температура плавления, °С —77,72

Температура кипения, "С —33,42

Теплота плавления, кал/молъ 13510

Теплота испарения, кал/молъ 5576

17

132,4 115,0

26,7

0,7714 0,7253 0,6777

—11,02

—3,993 46,04 8,50 0,00135

1426,8 3221,0 6428,5

1,43-Ю-"

34,25 23.6

Критическая температура, °С Критическое давление, атм Диэлектрическая проницаемость (жидкий при —60°С) Плотность, г/сл*3

газообразный, при нормальных

условиях

жидкий при—70°С » » — 30°С Теплота образования при 25°С, ккал/молъ

Стандартная свободная энергия образования, AG^g, ккал/молъ

Энтропия i?298' кал/граЬ-молъ Теплоемкость Ср 298- кал/град'моль Вязкость (жидкий при 25*С), пуаз Давление паров, мм рт. ст. жидкий при—20°С

» » 0°С

» s 20°С Дипольный момент газообразной молекулы ц (ед. CGS) Поверхностное натяжение жидкости при Гкип, дин/см Константа Трутона

По физическим свойствам жидкий аммиак напоминает воду; сильная ассоциация молекул возникает вследствие их полярной природы и прочной водородной связи. Его диэлектрическая проницаемость достаточно высока, поэтому он может служить хорошим ионизирующим растворителем.

Химия водородных соединений азота во многих отношениях похожа на химию соединений кислорода, являющихся производными воды. Так, аммиак и вода имеют исходные уравнения для реакций ионизации:

2NHs = NH+ + NH-, К_ы° = [NH+][NH,] = -10"™;

2НаО = НаО+ + ОН", Кт- = [Н30+][ОН-] = 10-». ,

Металлы I группы периодической системы и в меньшей степени Са, Sr, Ва растворимы в жидком аммиаке с образованием синих растворов , содержащих ионы металлов и Сольватированные электроны. Такие растворы устойчивы в течение длительного времени, и их используют в качестве эффективных восстановителей. Однако в таком растворе медленно протекает реакция образования амида; например, для натрия она выражается уравнением

Na + NH3 = NaNHs + - j- НгО.

18

Таблица 4

Физико-химические свойства некоторых неорганических соединений азота с водородом

Характеристика

70,3 63,112,1627,5

22,77 12,07

Стандартная энтальпия образования AHjgg, ккал/молъ газ

жидкость0,866 -4,161

78,401 78,202

57,08 33,6

10,4480 36

7,1

38,023 35,671

57,0 29,0

11,6

23,62 1,54 113,5

3,025

9,7 38U 145

1,012(15°)

Стандартная свободная эаерпгя образовании Дб^В' кал/моль газ

56,3

жидкость Энтропия ^ЭВ' кал/моль-град газ

11,2

32,05 57

3,94

жидкость Теплоемкость Ср, кал/моль-эрйд газ

жидкость Температура плавления, "С Температура кипепия, °С Теплота плавления Д//Пл, ккал/молъ Теплота испарения ДЯИСП, ккал/молъ Критическая температура, °С Критическое давление, атм Плотность (жидкость), г/см3

1,13

Эта реакция ускоряется солями переходных металлов, например FeCl3.

= 10».

V).

Наиболее важными являются реакции аммиака с кислородом и водой. Аммиак горит в чистом кислороде, но реакция протекает до разных конечных продуктов. Наиболее энергетически выгодно окисление аммиака до молекулярного азота:

4NH„p) + 302(r) = 2N2(r) + 6HaO

Но в присутствии платинового или цлатино-родиевого катализатора реакция протекает по другой схеме: NH, + 502 = 4NO + 6HtO, Ка' = 10™.

Растворимость аммиака в воде исключительно велика: при 0° С один объем воды поглощает 1200 объемов аммиака, при 20° С — около 700 объемов. Удается выделить два кристаллогидрата, устой-чивыхпри низкой температуре—NH5' Н20 (температура плавления

19

—79° С) и 2NH3-H20 (температура плавления — 78,8° С), в которых молекулы аммиака и воды связаны водородными связями. Оба кристаллогидрата не содержат ни ионов NHJ и ОН-, ни отдельных молекул NH40H. В водных растворах аммиак, вероятно, гид-ратировап подобным же образом. Хотя обычно считают, что водные растворы аммиака являются растворами слабого основания NH40H, называемого «гидратом окиси аммония», это не соответст вует известным фактам, так как нет никаких данных, свидетельствующих о существовании недиссоциированного NH40H. Взаимодействие аммиака с водой описывается формально уравнением

кн3(воян) + Н*0 я NHJ + ОН", *18° = 1,75-10-=.

Появление небо

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликни, Выгодное предложение от KNS с промокодом "Галактика" - a-mva - поставщик товаров и оборудования для бизнеса в Москве.
лампы gu10
кровать для подростка с выдвижными ящиками
ячейка для хранения вещей в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)