химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

при работе со стаканчиками разложение проводится без постоянного наполнения; остается только слой гопкалита [111].

При необходимости удаления мешающих примесей к переменному наполнению добавляют окись магния, например, для

150 связывания фтора [58], МпОа для поглощения хлора, выделяющегося при термическом разложении [115]; окись марганца используется также для удаления SO„ [716].

При анализе веществ, не разлагающихся полностью в условиях обычного варианта метода Дюма, рассмотренного выше, пользуются вариантами метода с более жесткими окислительными условиями. Это достигается тремя способами: увеличением температуры разложения образца; добавлением катализаторов, активирующих окисление без повышения температуры; использованием в качестве газа-носителя не чистого углекислого газа, а смеси СО„ и Ов [247 , 586, 904, 926, 1334, 1451, 1467].

В случае работы при повышенных температурах приходится отказаться от окиси меди, которая при этом спекается. В таких случаях переменное наполнение состоит либо из окиси никеля [58, 402 , 572, 1167, 1334], либо из РЬО + РЬСг04 (до 1200° С) [276], либо из W03 (до 1300° С) [247, 1467].

Более низкоплавкие катализаторы при нагревании с образцом образуют расплавленный окислительный флюс, обеспечивая тесный контакт образца с источником кислорода. Наиболее широко в качестве катализатора используется окись кобальта [209, 586, 1054, 1071, 1134, 1334]. Применяются также хромат свинца [209, 276], пятиокись ванадия [209], перманганат калия [2], хромат бария либо ВаСг04 + Ag [586].

Использование свободного кислорода в качестве дополнительного окислительного агента осложняется возможностью образования окислов азота. Этой опасности можно избежать, используя достаточно низкие парциальные давления кислорода. Смесь СОа и 02 получают электролизом насыщенного раствора КНС03 [904] либо из перекиси водорода [10491.

Азотометр представляет собой градуированную бюретку (микробюретку) с измеренным объемом (обычно в мм3). В классическом варианте метода Дюма вся бюретка до верха заполняется 50%-ным раствором КОН, под которым находится ртутный затвор. Бюретка соединена с помощью гибкого шланга с уравнительным сосудом, также заполненным ртутью. Выделившийся азот вытесняет часть раствора КОН из бюретки, а СОа поглощается этим же раствором. По объему вытесненной жидкости судят о количестве выделившегося газа. Однако полное вытеснение раствора в азотометрах данного типа — задача трудно выполнимая. Часть раствора, остающуюся в самом верху бюретки под запорным краном, осторожно вытесняют с помощью уравнительного сосуда через кран в воронку над бюреткой. А на объем, занимаемый пленкой раствора КОН на стенках бюретки, вводится поправочный коэффициент. Вводятся поправочные коэффициенты также на барометрическое давление, температуру, давление паров воды над раствором КОН и холостой опыт. Все эти поправки н измеренному объему, сведенные в одно уравнение, в виде таблиц представлены в работе [1134].

151

Другим недостатком этих ааотометров является то, что при перемещениях уравнительного сосуда и, следовательно, изменении давления внутри бюретки часть азота растворяется или выделяется смазкой запорного крана. Эти объемы азота достигают 0,1 еле3 и могут внести значительные ошибки при измерении выделившегося N,.

Ошибки, свойственные рассмотренным азотометрам, были устранены при создании азотометров улучшенного типа [434, 534, 716, 1069, 1134, 1334, 1357], в которых раствор КОН не заполняет бюретку, а подводится к отметке, расположенной в самом низу бюретки, ниже калиброванной части. Другой конец бюретки не имеет запорного крана и соединен с ртутным поршнем, ход штока которого калиброван в единицах объема. При заполнении бюретки азотом, полученным в ходе разложения образца, уровень раствора понижается. Перемещением поршня уровень раствора КОН возвращается к исходной отметке, а объем непосредственно вычисляется по ходу штока поршня. После выпуска измеренного газа азотометр готов к следующему измерению без какой-либо дополнительной операции. При объеме раствора КОН 450 мл на азото-метре подобной конструкции можно произвести 150 определений без замены реактива [10691.

Точность определения по микрометоду Дюма—Прегля не превышает в среднем ±0,2% при значении холостого опыта < 0,001 мл/час N2 при ошибке отсчета температуры <0,5° С, давления <1 мм рт. ст., объема <0,001 мл. При навесках, составляющих 3—9 мкг или 100 мг и выше, ошибка возрастает и равняется ±2—3%. Время анализа составляет в среднем 20 мин.

Достоинством микрометода Дюма—Прегля является то, что на его основе возможна автоматизация определения не только азота, но и одновременного определения углерода, водорода и азота. В обзоре [534] рассмотрены автоматические приборы, применяющие различные приемы измерения выделяющихся газов. Так, анализатор Колемана [1319] использует газометрическое определение одного азота. Приборы фирмы «Техникой» (метод Валиша), фирмы «Перкин—Эльмер» (метод Симона) и фирмы «F and М» (метод Дерге) используют газохр

страница 62
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Стул VIST Синьора Al
прыгающий палец на руке
пластиковые бытовки
KNS предлагает скдку за клик - промокод "Галактика" - W4P63EA - всегда быстро, выгодно и удобно.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)