химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

рах. В трубку помещают образец и два вида наполнения. На трубку для сжигания надвигают одну или несколько печей сопротивления для создания по длине трубки зон с различной температурой.

В этом блоке осуществляются две основные стадии процесса. Первая стадия — испарение образца, разложение основой массы образца и перевод вещества пробы в газообразные продукты; все эти процессы происходят с участием переменного наполнения трубки для сожжения, сюда же вводятся дополнительные катализаторы для окисления трудноразлагаемых веществ. Во второй стадии протекают процессы окончательного окисления вещества пробы и удаление из газовой смеси нежелательных компонентов, таких, как СО, Оа, СН4, и восстановление окислов азота до элементного азота на постоянном наполнении трубки для сжигания, которое не меняется в течение серии анализов.

Постоянное наполнение состоит в общем случае из чередующихся слоев металлической меди и ее окисла. Подобная последовательность заполнения трубки для сожжения определяется многоцелевым назначением постоянного наполнения. Сжигание метана возможно на окиси меди при температурах 800—900° С. При температуре 700° С окисление метана не происходит. Однако при таких высоких температурах происходит термическое разложение окиси меди с выделением свободного кислорода, который в свою очередь поглощается металлической медью. Температуру металлической меди не следует поднимать выше 500° С, так как при более высоких температурах происходит частичное восстановление С02 до СО. С другой стороны, недостаточный нагрев металлической меди может привести к тому, что часть окиси азота не восстанавливается на меди и попадает в азотометр. Поэтому вслед за металлической медью в трубку для сжигания помещают еще один слой окиси меди при температуре 200° С [209, 402, 522] для окисления образовавшегося СО.

С целью улучшения свойств постоянного наполнения .окись меди активируют добавлением Со304 при температуре 450— 500° С [1054]. Сделана также попытка использовать Со304 в качестве окислительного наполнения трубки для сожжения [1369]. При выборе рабочей температуры слоя этого катализатора следует учитывать перегрев (на 70° С и выше) начала слоя за счет тепла реакции окисления и то, что рабочая температура катализатора должна быть примерно на 200° С ниже температуры, при которой начинается его разложение (930° С). Улучшению условий разложения образца способствует также замена окиси меди на окись ни149 келя [572, 1167], так как при окислении образца на этом наполйе-нии не образуются окислы азота. Кроме того, окись никеля, в отличие от СиО, не спекается даже при 1000—1100° С и не разлагается с выделением кислорода. Поэтому окисление паров образца на окиси никеля проводят при 1000° С [1167].

Для разложения Р-, F- и Sn-содержащих веществ в качество наполнения использована смесь Си с MgO и Ag либо Си и смесь СеОа с пемзой при 700—800° С [904].

Для удаления воды из продуктов сжигания используют ангид-рон (714, 1071], а для поглощения С02 — аскарит [714]. Использование в качестве временного наполнения вместо СиО других окислов позволяет в некоторых случаях поднимать температуру разложения образца до 1000—1100° С. В таких условиях используемая в качестве газа-носителя углекислота будет частично диссоциировать на СО и Os. Для того чтобы перевести эти продукты обратно в СО„, в состав постоянного наполнения вводят слой гопкалита при 130—150° С [103, 1167]. Если в продуктах разложения образца отсутствуют сера и галогены, то слой гопкалита служит достаточно долго.

Переменное наполнение представляет собой окислитель, который смешивается непосредственно с образцом, либо располагается в непосредственной близости от него. В первоначальном методе Дюма это была окись меди при температурах, близких к 900° С. Однако при таких высоких температурах окись меди обладает помимо перечисленных выше недостатков еще одним: начиная с 800° С окись меди спекается с материалом стенок трубки для сжигания. Поэтому образцы стали вводить в трубку для сжигания либо в платиновой [904, 916, 1071], никелевой [586, 1134], алюминиевой [918], фарфоровой лодочке [1167], либо в стаканчиках [103, 209, 404], либо в кварцевых лодочках [1, 2].

Исследования, проведенные с использованием газохромато-графического окончания, показали, что при сожжении в лодочке часть азота выделяется в виде окислов, в то время как при пиро-литическом разложении вещества в стаканчике весь азот, независимо от его связи в молекуле, выделяется в виде N„ [404], и, следовательно, отпадает необходимость иметь в составе постоянного наполнения металлическую медь. Этот вариант метода пригоден и для восстановления азота неорганических нитратов, однако для полноты выделения N2 необходимо добавлять к переменному наполнению органическое вещество с высоким содержанием углерода, например антрацен [918] или сахарозу [404]. По-видимому, выделяющиеся в момент пиролитического разложения органического вещества уголь и продукты пиролиза при 900— 950° С восстанавливают окислы азота до N.. По другой методике

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил в железногорске
поселки новая рига москва
комод санта 950186
Хлебница Сирень ручная роспись 43х23х17 см слоновая кость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)