химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

ота с фтором приведены в [563], ряда органических соединений — в [1011], метилпроизводных кремния — в [1263].

Глава IX ГАЗОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

СПОСОБЫ ПЕРЕВЕДЕНИЯ РАЗЛИЧНЫХ СОЕДИНЕНИИ АЗОТА В ИЗМЕРЯЕМУЮ МОЛЕКУЛЯРНУЮ ФОРМУ

Наличие таких природных объектов, как атмосфера и природные газы, способствовало созданию и развитию газовых методов анализа. В дальнейшем оказалось удобным переводить химически связанный азот соединений в газообразные формы и измерять их с помощью методов газового анализа. Основой этих методов служит выделение молекулярного азота в процессе разложения образца при нагревании. На этом основан появившийся в 1831 г. метод Дюма, предложенный им в основном для азотсодержащих органических соединений. В дальнейшем этот метод оказался пригодным и для других химических соединений азота. С увеличением температуры удалось выделить молекулярный азот при плавлении металлов. Эти методы нашли широкое применение при определении азота в металлах и сплавах. К этой группе методов перевода связанного азота в молекулярную форму примыкает и метод количественного окисления аммонийного азота до молекулярного.

Кроме выделения молекулярного азота широко используется в практике и перевод химически связанного азота в аммиак [1477]. На этом, в частности, основан метод Кьельдаля [326, 800]; более подробно о переведении соединений азота в аммиак см. главу XI.

Меньшее развитие получили методы перевода азота химических соединений в окислы азота. Однако в связи с бурным развитием методов определения окислов азота в различных газовых средах следует предполагать прогресс и в методах выделения азота в виде окислов.

Методы разложения образца при нагревании с окислителем (метод Дюма)

Этот метод достаточно прост в аппаратурном оформлении и получил широкое распространение. Он довольно детально описан в ряде книг [868, 1458, 1478, 1480]. Сущность метода заключается

147

в сожжении азотсодержащего органического ьещвства за счет кислорода окисла металла, добавляемого к образцу, поглощении получаемых продуктов реакции (С02 и Н20) раствором КОН и измерении оставшегося гавообразного азота объемным методом в азотометре. Сожжение проводится в токе углекислого газа, который в предложенном Дюма методе получался при разложении карбоната свинца. В случае определения N, С, Н, S и галогенов в неорганических материалах [247], азота в нитридах металлов [916], карборундах [276], нитратах [918], взрывчатых веществах [522] лучше говорить о разложении образца, чем о сожжении или пиролизе.

В 1912 г. Р. Преглем был предложен микровариант метода Дюма. Это позволило устранить основную ошибку, свойственную макрометоду Дюма — неполноту разложения больших навесок образца, В современных исследованиях этот вариант используется наиболее широко [1447]. Обзор этих методов приведен в [385, 394]. Дальнейшее развитие метода пошло по пути еще большего уменьшения навески и в настоящее время созданы варианты ультрамикрометода (3—500 мкг образца) [926, 927]. В отдельных случаях, когда величина навески [111, 796, 918] достигает 100 мкг и выше, используют полумикровариант [896]. Основными недостатками всех этих методик являются: 1) возможность появления в измеряемом объеме посторонних газообразных примесей, не абсорбируемых раствором КОН; 2) натекание азота воздуха вследствие негерметичности аппаратуры; 3) образование окислов азота, окиси углерода и метана в ходе разложения образца; 4) примеси в газе-носителе; 5) выделение газообразных продуктов из вакуумной смазки шлифов. Особенно тщательно должны контролироваться все эти возможные помехи при минимальных навесках.

Аппаратура для методов Дюма состоит из трех основных узлов: источника углекислого газа, устройства для разложения образца и абсорбционно-измерительного блока — азотометра. Обзор всех этих устройств приведен в [920].

Источники углекислого газа. В настощее время разложение карбоната свинца для получения тока С02 не используется, так как при этом методе невозможно получить равномерного тока газа. Применяются три источника С02: аппарат Киппа [2, 1134], сосуд Дьюара с сухим льдом и баллоны со сжатым углекислым газом. Загрязнения, вносимые в прибор с СОа, устраняют специальной обработкой мрамора, используемого в аппарате Киппа [1334]. Измельченный мрамор после обработки раствором НС1 и кипячения с водой (10 мин.) охлаждают, вносят в эксикатор, наполненный СаС1а, и обезгаживают под вакуумом. При использовании в качестве источника СОа сухого льда последний помещают в стеклянную колбу, присоединенную к прибору и охлаждаемую жидким воздухом [916]. Во время анализа колбу со льдом охлаждают при помощи бани со смесью метанола и сухого льда с температурой

148

—65° С. Вследствие постоянного испарения С02 температура охлаждающей смеси автоматически регулируется так, что в приборе создается равномерный ток С02.

Устройство для разложения образца. Блок представляет собой трубку из пирекса, если температура разложения не превышает 500° С, или из кварца, если разложение идет при более высоких температу

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кладовки москвы
американские цветные линзы
Газовые котлы Sime RONDO' 3
онлайн курсы по изучению pr менеджмента

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)