химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

оторые отнесены в работе [1362] к сверхтонкой структуре атомов изотопа 1SN (/ = V2). Отношение констант сверхтонкой структуры a =4(14N) / A(15N) = 1,388 находится в хорошем согласии с результатами Рамзея (а =1,402). Константы сверхтонкой структуры для изотопов 14N и 15N соответственно составляют 10,46 и 14,63 Мгц.

Влияние спиновой релаксации на спектр ЭПР газообразных атомов азота описано в работе [569]. Спектр парамагнитного резонанса атомов азота в метастабильном состоянии приведен в работе [1195].

Метод ЭПР нашел широкое применение для исследования основной примеси в алмазах — азота. Результатам исследований ЭПР в природных алмазах посвящены обзорные работы [526, 670]. Кроме линий от парамагнитных центров, содержащих азот, в тонкоизмельченных порошках алмазов наблюдалась одиночная линия с ^-фактором, равным 2,0027 ± 0,0002 и шириной ЛЯ = = 5,5 a [1383], которая отнесена к поверхностным центрам.

При оценке концентрации азота в синтетических алмазах следует учитывать влияние ферромагнитных включений на утдирение линий ЭПР азота [268]. Прочность синтетических алмазов серийных марок может быть установлена на основании замеченной корреляции с интенсивностью линии N2: степень прочности возрастает с ростом концентрации азота.

Обзор работ по ЭПР на примесях азота в синтетическом алмазе представлен в [422].

Спектры ЭПР раздробленных природных алмазов с высоким содержанием азота, полученные при комнатной температуре в 3-сантиметровом диапазоне, исследованы в [286]. Средний размер частиц менялся от 54±7 до 1 мк. В спектрах обнаружены линии типа а, обусловленные донорным азотом; концентрация неспарен-ных спинов, обусловливающих этот тип спектра, равна 1015 см'3. Интенсивность спектра другого вида, состоящего из линий типа б, зависит от размера кристаллов, а сам спектр вызван центрами на поверхности, число которых соответствует по порядку величины числу атомов углерода на поверхности образца. На образцах с размером кристаллов 1 мк обнаружен новый тип линий, который обусловлен сверхтонким взаимодействием неспаренного электрона с магнитным моментом ядра 13С.

Высокотемпературные спектры ЭПР азота в естественном монокристалле алмаза и синтетическом порошке исследованы в области температур от 600 до 1230° К [1006]. Слабые сателлиты в спектре ЭПР естественного монокристалла, обусловленные 13С, исчезают приблизительно при 680° К. При 900° К ненормальное уширение азотных линий в спектре монокристалла и широкая ферромагнитная фоновая линия исчезают. При 1200° К спектр ЭПР синтетического порошка является полностью изотропным.

Методом ЭПР определяют концентрации окиси и двуокиси азота, молекулы которых парамагнитны, в загрязненном воздухе [1360], при анализе газов [1169]. Количество N02 в загрязненном воздухе, в том числе и в выхлопных газах, определяют при давлении 1 амт, используя зеемановское расщепление уровней электронной энергии в магнитном поле. Концентрацию NO в загрязненном воздухе определяют при давлении ~ 0,1 мм рт. ст., применяя эффект штарковского расщепления уровней энергии в электрическом поле. Одновременное присутствие в системе NO и N02 не влияет на точность определения этих примесей. Чувствительность определения N02 составляет 10 ч. на млн.

Для определения более низких содержаний NO и N02 (до 30 ч. на блн.) предложен метод обогащения проб, основанный на захвате молекул NO и N02 при низких температурах.

При анализе газов методом ЭПР на серийных радиоспектрометрах фирмы «Вариан» установлено, что максимальное отношение интенсивности сигнала к шуму достигается для NO при 4 мм рт. ст., а для N02 непрерывно растет с увеличением давления и максимально при 760 мм рт. ст. [1169].

Оба встречающиеся в природе изотопа азота (14N, содержание 99,634% и 1SN, содержание 0,366%) имеют спин, отличный от нуля, и, следовательно, могут изучаться методом ядерного магнитного резонанса [425, стр. 343—350]. Однако низкое природное

144

145

содержание изотопа 15N препятствует наблюдению его сигнала при высоком разрешении.

Изотоп 14N имеет спиновое число / = 1 и в соответствии с этим обладает квадрупольным моментом. Его низкий магнитный момент (ц. = 0,40357цв) является причиной того, что характеристическая чувствительность для ЯМР 14N очень низка (1,01-10"' от чувствительности для протонов при постоянной напряженности поля).

Малая чувствительность и Влияние квадрупольного ушире-ния линий объясняют относительно малый интерес к исследованиям ядра 14N методом ядерного резонанса.

Химические сдвиги 14N для ряда азотсодержащих органических и неорганических соединений (в том числе аммония, нитрат-, нитрит-, роданид-, цианид- и азид-ионов) приведены в [425, стр. 344]. По величине химического сдвига и относительной ширине линий поглощения судят об изменении ионного характера химических связей атома азота в различных соединениях. По спектрам ядерного магнитного резонанса на ядрах 14N определяют строение молекул.

Аналитического значения исследования соединений азота методом ЯМР не имеют.

Спектры ЯМР соединений аз

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить апартаменты на метро Комсомольская
отели в уфе цены
канальный воздухонагреватель электрический, рвес 200/2,2
ортопедическое основание для кровати 140 на 200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)