![]() |
|
|
Аналитическая химия азотаp>Изменение изотопного состава смеси в результате разбавления индикатора азотом, содержащимся в анализируемом образце и имеющим изотопный состав, близкий к атмосферному, может быть установлено методом искровой масс-спектрометрии, как это было сделано при определении содержания азота в титане, молибдене и никеле [64]. Проведено сравнение трех методов — изотопного разбавления, Кьельдаля и вакуум-плавления — и показано, что два первых метода дают сходные результаты, в то время как по третьему методу получаются, как правило, заниженные результаты. Относительный изотопный состав азота в уравновешенной газовой фазе может быть определен также спектроскопически. Спектрально-изотопным методом оценивался изотопный состав азота при определении его в металлах до содержания 10"*% [86, 97]. Анализируемый обрааец помещают в предварительно обезгаженный реакционный сосуд известного объема. После откачки воздуха впускают азот, обогащенный изотопом 16N. Изотопное уравновешивание производят при температуре, превышающей температуру разложения нитридов данного металла. Определение равновесной концентрации 16N в газовой фазе производят спектроскопическим методом. Свечение молекул N8 возбуждается в кварцевом капилляре при помощи высокочастотного генератора. Для получения спектра служит зеркальный спектрограф-монохроматор с дифракционной решеткой. Регистрация спектра производится фотометром, состоящим из фотоэлектронного умножителя, усилителя фототока и самописца типа ЭПП-09. Развертка спектра осуществляется посредством возвратно-вращательного передвижения диффракционной решетки. Аналитическая полоса азота 2976,8 А. При спектрально-изотопном методе исследования материалов в зависимости от величины растворимости азота металлы могут быть разделены на две группы: металлы с низкой растворимостью азота (10~3—10~4вес. %) — к ним относятся железо, молибден, вольфрам, кобальт, никель и другие — и металлы с повышенной растворимостью — титан, цирконий, гафний, торий, ванадий, ниобий, тантал. Для разложения некоторых металлов первой группы достаточны температуры низкотемпературного варианта уравновешивания (1100—1200° С). Нитриды ряда металлов столь устойчивы, что их эффективное разложение затруднительно даже в условиях высокотемпературной установки (1600—1900° С). Например, анализ титана, циркония требует специальных мер для их растворения в ванне. Скорость изотопического уравновешивания для систем азот — металл меньше, чем для систем водород — металл. Низкотемпературный вариант спектрально-изотопного метода характеризуется воспроизводимостью ~10 отн.% при концентрациях азота выше 10~4 вес.% и чувствительностью лучшей, чем 10~4 вес.%. Время уравновешивания составляет 2—4 часа. Воспроизводимость высокотемпературных определений при анализе металлов с низкой сорбционной способностью находится на том же уровне. Достигнутая чувствительность определений 3-10"6— 3-10"8 вес.% из навески 1 и 10 г соответственно [263а]. , Анализ металлов с высокой сорбционной способностью связан с затруднениями, обусловленными малым равновесным давлением газа над металлом, а также возможностью образования устойчивых соединений азота типа карбонитридов. Преодолеть эти трудности можно с помощью ряда приемов: например, применения металлической ванны с последующим компрессированием уравновешенного газа в разрядную трубку; предварительной накачки уравновешенного газа из обменника в компрессор и т. д. В случае анализа титана достигается воспроизводимость определений ~15 отн.% из навесок 0,05—0,1 г при концентрации азота ~10"2 вес.%; воспроизводимость анализов ниобия и тантала составляет 4— 142 143 5отн.% при содержании азота ~10~3 вес.% при навеске 0,05—0,1 а [263а]. Спектрально-изотопный анализ многокомпонентных газовых смесей с использованием изотопного разбавления (в том числе и определение азота) выполнен в работах [95, 1162]. Определяют этим методом 15N в пределах 0,36—2ат.%[993]. Обзор литературы по оценке содержания 13N в природе, физическим свойствам 15N, методам его концентрирования, измерения, по применению и синтезу соединений, обогащенных 15N, см. [601]. РЕЗОНАНСНЫЕ МЕТОДЫ Электронный парамагнитный (ЭПР) и ядерный магнитный резонанс (ЯМР) используются как методы исследования азотсодержащих соединений (алмазы, органические вещества) и для определения азота. Метод ЭПР применяют для исследования структуры и электронного строения частиц (молекул, атомов, ионов, дефектов в структуре твердого тела), которые содержат неспаренные электроны. Он позволяет получить сведения о содержании парамагнитных частиц в веществе, об их ориентации в кристаллах, о характере химических связей (степени делокализации неспаренного электрона), о достаточно быстром движении парамагнитных частиц. Хорошо изучено простейшее парамагнитное соединение азо- . та — атомарный азот в газовой фазе. Спектр ЭПР атомарного азота в основном состоянии состоит из трех линий, обусловленных сверхтонким взаимодействием электронов с ядрами 14N (ядерный спин /=1) и двух слабых линий, к |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 |
Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|