я применен для определения 0,03—0,18 г NH4 с максимальным отклонением 0,0016 г [1035]. Метод основан на осаждении при 0° С NH4 при помощи избытка Na2Pb[M(N02)9] (где М = Cu2+, Ni5+, или Со2+) и получении кристаллов (NH4)2Pb[M(N02)9]. Образовавшийся осадок отделяют фильтрованием и измеряют интенсивность отраженного от фильтра В-излучения источника 2C4T1N03 активностью 1—10 мкю-ри при помощи двух параллельно соединенных счетчиков Гейгера — Мюллера типа СТС-6 или сцинтилляционного счетчика «Numedit-714». Источник а"*ТШ03 располагают на расстоянии 1,2—1,5 см от поверхности фильтра. Содержание NHj (Сх) находят по формуле

Сх = (/, - 1Х) + С2 (1Х - 1ц] I (f , где Cj и С2 — концентрации двух эталонных растворов; Ix, Tlt 140

1г — интенсивности отражённого излучения анализируемой и эталонных проб соответственно.

Метод поглощения В-излучения использован в работе [1034] для косвенного радиометрического определения ионов аммония в солянокислых растворах. После осаждения NH4 способом, указанным выше, осадок отфильтровывают, фильтрат переносят в цилиндрическую плексигласовую кювету с толщиной дна 0,03, диаметром 5,5 и высотой 1,3 см; устанавливают кювету под радиоактивным источником аиТ1 (2 мпюри) и регистрируют прошедшее через раствор 6-излучение при помощи счетчика Гейгера — Мюллера типа СТС-6, расположенного на расстоянии 1,5 см над поверхностью раствора. По степени поглощения В-излучения раствором рассчитывают содержание NHJ в пробе с помощью калибровочного графика.

По другому варианту метода отфильтрованный осадок растворяют в HN03, раствор разбавляют водой до 25 мл и измеряют поглощение в нем 6-излучения а01Т1. Получено хорошее совпадение результатов определения NHJ обоими методами.

Описан простой радиохимический метод косвенного определения цианидов (0,5 мкг — 10 мг), основанный на обработке исследуемым раствором осадка AgJ, меченного радиоизотопом "^mAg [553].

Анализируемый раствор пропускают через колонку, наполненную AgJ, меченным радиоактивным изотопом (активность 0,01 мккюри). В фильтрате измеряют активность 110mAg по фотопику с энергией 0,66 Мэв на сцинтилля-ционном 7-спектрометре с кристаллом NaJ. Вводят поправку на холостую пробу и рассчитывают содержание CN~ в пробе с помощью калибровочного графика. Определению мешают S20|~-hohh, почти не мешают SCN-, [Fe(CN)„]4-, [Fe (CN)6]3-.

Метод газового анализа, основанного на ослаблении амплитуды импульсов в счетчике Гейгера, описан в работе [1405]. Исследованием влияния примесей в газе, которым заполняют счетчики Гейгера (смесь 1,3% бутана + 98,7% гелия) на амплитуду импульсов показано, что ее уменьшение находится в линейной зависимости от количества примеси (в том числе и азота). Это явление использовано для анализа газов. Если возможно определение уменьшения амплитуды импульса с точностью до 1 в, то можно определить азот с ошибкой ±4,4% в бинарной смеси с СН4. Калибровочный график имеет линейный характер.

ИЗОТОПНОЕ РАЗБАВЛЕНИЕ СТАБИЛЬНЫМИ ИЗОТОПАМИ

Метод изотопного разбавления осуществляется с применением элементов или соединений, меченных стабильными изотопами. Основы метода и техника работы описаны ь [263а, 1352а]. При

141

определении азота стабильным индикатором является изотоп i!N.

Общая схема проведения анализа изотопным разбавлением стабильными изотопами состоит во взвешивании и растворении анализируемого образца; добавлении к раствору известного количества обогащенного изотопом-индикатором компонента; уравновешивании индикатора с образцом; выделении определяемого элемента, представляющего собой смесь нормального изотопа и изотопа-разбавителя, в чистом виде; измерении изотопного отношения в выделенном препарате. Этот метод не требует Полного извлечения элемента и учета потерь в процессе анализа. Условием правильности метода является полнота изотопного обмена между всеми фазами.

С помощью стабильных изотопов азота и других элементов анализировали различные органические соединения [773а, 1264а, 1364а]. Однако наиболее важным практическим применением метода является определение газов, в том числе и азота, в металлах, сплавах и сталях [129, 254, 731а, 1042а, 1158]. В зависимо-мости от метода выделения азота из металла изотопный индикатор добавляется либо в виде нитрида металла при вакуум-плавлении в Ш-ванне [62], либо в виде соли аммония при кислотном разложении. Чувствительность обнаружения азота этим методом составляет 5-10~5%.

Точность метода изотопного разбавления может быть повышена, если используемый плавень предназначен не только для создания легкоплавкой эвтектики с анализируемым металлом, но и для введения изотопного индикатора [51].

Химический метод разложения металла в сочетании с изотопным разбавлением описан в [1311]. При растворении образца в кислоте добавляют обогащенный изотопом 15N сульфат аммония. Весь присутствующий азот окисляют до N2, в котором затем определяют изменение изотопного состава. Метод может быть применен для анализа образцов, содержащих от 2-10~4 до 6% азота, со средней ошибкой менее ±5%.<