химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

исходит в очень узких интервалах спектра, порядка сотых долей ангстрема. Поэтому атомное поглощение проявляется на спектрограммах в виде отдельных тонких линий. Атомно-абсорбционный метод более точен, чем эмиссионный и рентгеноспектральный. Чаще всего наиболее чувствительными в поглощении являются линии, соответствующие переходам в нижнее невозбужденное состояние. В качестве просвечивающих источников света используются лампы с полыми катодами, высокочастотные и парометаллические лампа.

Применение атомно-абсорбционного метода для спектрального анализа газовых смесей проще, чем в случае анализа остальных веществ. Но резонансные линии газов лежат в вакуумной УФ-области спектра, труднодоступной для измерения. Основным затруднением при измерении атомной абсорбции азота является необходимость эффективной диссоциации молекул (потенциал ионизации 14,53 в). Схема уровней энергии молекул азота приведена в [99, стр. 2951.

127

В вакуумной УФ-облаСтИ есть возможность определять газы по спектрам поглощения. Изучению спектра поглощения азота посвящено большое число экспериментальных работ. Это объясняется тем, что азот является основной составной частью воздуха, и поэтому его поглощение влияет на состав излучения многих исследуемых объектов. Спектральные приборы должны быть откачаны до определенных давлений, чтобы поглощение излучения азотом воздуха не искажало яркости источника.

Для определения N0 в атмосфере в присутствии паров воды используют специальную абсорбционную кювету [1342], представляющую собой цилиндр длиной 21 м и диаметром 0,76 м, в которой луч благодаря многократному отражению может проходить путь до 1 км и далее направляется в спектрометр. При длине пробега луча до 560 м возможно определение N0 до 0,06 ч. на млн. Продолжительность анализа 10 мин., точность ~ 15%.

Спектр поглощения молекулярного азота можно разбить на 3 области: 1450-1000 А; 1000—796 А; 796-160 А [99, стр. 343]. Поглощение в области 1450—1000 А очень слабое, поэтому для фотографирования спектра поглощения при атмосферном давлении необходим слой азота толщиной в несколько сантиметров. В спектральной области 1000—796 А наблюдается сильное поглощение в отдельных полосах, а сплошное поглощение отсутствует. Длины волн абсорбционных полос азота (в А), полученные с использованием конденсированного разряда в аргоне, приведены ниже:

1450,4 1298,6 1185,2 1416,1 1273,4 1165,9 1384,0 1249,4 1147,6 1353,8 1226,9 1130,4 1325,4 1205,6 1114,2

С применением вакуумной УФ-области разработаны только методы определения азота в рудах, металлах и сплавах, а методы анализа газовых смесей не разработаны.

Анализ растворов на содержание ионов NH4, NO,, SCN" лроводят косвенными атомно-абсорбционными методами. Так, при определении аммония используется возрастание поглощения света цирконием на линии 3601 А в присутствии азотсодержащих веществ [542]. Увеличение поглощения света (линейно зависящее от возрастания концентрации аммония) можно объяснить большей летучестью соединений циркония с азотсодержащим веществом. При определении 0,001—0,01 М аммония раствор должен содержать 0,02 М циркония в ОД—3 М НС1. Стандартные растворы готовят на основе NH4C1. Для подавления ионизации пиркония в пламени в растворы добавляют КС1 (до 0,06 М). Влияние нитратов и сульфатов заметно при их 100-кратном избытке. Фосфаты необходимо удалять.

128

Нитрат-ионы определяют косвенным атомно-абсорбционным методом с помощью экстракции метилизобутилкетоном (при рН 3,5—5,5) ионного ассоциата бцс-неокупроината двухвалентной меди с нитрат-ионами [432, 968]. Экстракт распыляют в воз-дупшо-ацетиленовом пламени горелки и измеряют поглощение парами меди излучения разрядной трубки с полым Си-катодом (ЛИНИЯ Си 3247 А). Интенсивность поглощения света экстрактом линейно зависит от концентрации NO3 в исходном водном растворе в интервале l-lO-3 —7-Ю-5 М. Мешают равные количества CN~, Вг", J-, ClOJ, NOj", SCN" и 10-кратные количества С1~.

Косвенный атомно-абсорбционный метод определения роданид-ионов основан на образовании роданидного комплекса меди, экстрагируемого хлороформом, и определении в полученном экстракте меди. Чувствительность определения SCN- 0,05 мкг/мл. Для повышения чувствительности определения рекомендуют выпарить экстракт досуха и остаток растворить в 25 мл этилаце-тата. Присутствие 5 мг Аз034~, Вг-, СОа", СГ, NO3", 3 мг СЮз, 2 мг ЭОГ, СЮ4, Р04_, 1 мг CrOj" и W04~ не влияет на определение SCN". Стандартное отклонение 1,87% при значении оптической плотности 0,005 [6391.

Молекулярная абсорбция

К этой области относится УФ-, КР- и ИК-спектроскопия. Просвечивающими источниками света в этих методах анализа служат нагретые твердые тела при 1000—1500° С (ИК-спектроскопия) или газовый разряд (водородные лампы, УФ-спектро-скопия).

Атомная флуоресценция. Безэлектродные разрядные трубки, возбуждаемые высокочастотным полем, используются как источники спектров для атомно-флуоресцентной и атомно-абсорбционной спектроскопии [637], в том числе и для определения азота нар

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программмирования javascript москва
линзы максама 55 срок носки
Детские сервизы Китайские
контейнер для мусора металлический

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)