![]() |
|
|
Аналитическая химия азотаисходит в очень узких интервалах спектра, порядка сотых долей ангстрема. Поэтому атомное поглощение проявляется на спектрограммах в виде отдельных тонких линий. Атомно-абсорбционный метод более точен, чем эмиссионный и рентгеноспектральный. Чаще всего наиболее чувствительными в поглощении являются линии, соответствующие переходам в нижнее невозбужденное состояние. В качестве просвечивающих источников света используются лампы с полыми катодами, высокочастотные и парометаллические лампа. Применение атомно-абсорбционного метода для спектрального анализа газовых смесей проще, чем в случае анализа остальных веществ. Но резонансные линии газов лежат в вакуумной УФ-области спектра, труднодоступной для измерения. Основным затруднением при измерении атомной абсорбции азота является необходимость эффективной диссоциации молекул (потенциал ионизации 14,53 в). Схема уровней энергии молекул азота приведена в [99, стр. 2951. 127 В вакуумной УФ-облаСтИ есть возможность определять газы по спектрам поглощения. Изучению спектра поглощения азота посвящено большое число экспериментальных работ. Это объясняется тем, что азот является основной составной частью воздуха, и поэтому его поглощение влияет на состав излучения многих исследуемых объектов. Спектральные приборы должны быть откачаны до определенных давлений, чтобы поглощение излучения азотом воздуха не искажало яркости источника. Для определения N0 в атмосфере в присутствии паров воды используют специальную абсорбционную кювету [1342], представляющую собой цилиндр длиной 21 м и диаметром 0,76 м, в которой луч благодаря многократному отражению может проходить путь до 1 км и далее направляется в спектрометр. При длине пробега луча до 560 м возможно определение N0 до 0,06 ч. на млн. Продолжительность анализа 10 мин., точность ~ 15%. Спектр поглощения молекулярного азота можно разбить на 3 области: 1450-1000 А; 1000—796 А; 796-160 А [99, стр. 343]. Поглощение в области 1450—1000 А очень слабое, поэтому для фотографирования спектра поглощения при атмосферном давлении необходим слой азота толщиной в несколько сантиметров. В спектральной области 1000—796 А наблюдается сильное поглощение в отдельных полосах, а сплошное поглощение отсутствует. Длины волн абсорбционных полос азота (в А), полученные с использованием конденсированного разряда в аргоне, приведены ниже: 1450,4 1298,6 1185,2 1416,1 1273,4 1165,9 1384,0 1249,4 1147,6 1353,8 1226,9 1130,4 1325,4 1205,6 1114,2 С применением вакуумной УФ-области разработаны только методы определения азота в рудах, металлах и сплавах, а методы анализа газовых смесей не разработаны. Анализ растворов на содержание ионов NH4, NO,, SCN" лроводят косвенными атомно-абсорбционными методами. Так, при определении аммония используется возрастание поглощения света цирконием на линии 3601 А в присутствии азотсодержащих веществ [542]. Увеличение поглощения света (линейно зависящее от возрастания концентрации аммония) можно объяснить большей летучестью соединений циркония с азотсодержащим веществом. При определении 0,001—0,01 М аммония раствор должен содержать 0,02 М циркония в ОД—3 М НС1. Стандартные растворы готовят на основе NH4C1. Для подавления ионизации пиркония в пламени в растворы добавляют КС1 (до 0,06 М). Влияние нитратов и сульфатов заметно при их 100-кратном избытке. Фосфаты необходимо удалять. 128 Нитрат-ионы определяют косвенным атомно-абсорбционным методом с помощью экстракции метилизобутилкетоном (при рН 3,5—5,5) ионного ассоциата бцс-неокупроината двухвалентной меди с нитрат-ионами [432, 968]. Экстракт распыляют в воз-дупшо-ацетиленовом пламени горелки и измеряют поглощение парами меди излучения разрядной трубки с полым Си-катодом (ЛИНИЯ Си 3247 А). Интенсивность поглощения света экстрактом линейно зависит от концентрации NO3 в исходном водном растворе в интервале l-lO-3 —7-Ю-5 М. Мешают равные количества CN~, Вг", J-, ClOJ, NOj", SCN" и 10-кратные количества С1~. Косвенный атомно-абсорбционный метод определения роданид-ионов основан на образовании роданидного комплекса меди, экстрагируемого хлороформом, и определении в полученном экстракте меди. Чувствительность определения SCN- 0,05 мкг/мл. Для повышения чувствительности определения рекомендуют выпарить экстракт досуха и остаток растворить в 25 мл этилаце-тата. Присутствие 5 мг Аз034~, Вг-, СОа", СГ, NO3", 3 мг СЮз, 2 мг ЭОГ, СЮ4, Р04_, 1 мг CrOj" и W04~ не влияет на определение SCN". Стандартное отклонение 1,87% при значении оптической плотности 0,005 [6391. Молекулярная абсорбция К этой области относится УФ-, КР- и ИК-спектроскопия. Просвечивающими источниками света в этих методах анализа служат нагретые твердые тела при 1000—1500° С (ИК-спектроскопия) или газовый разряд (водородные лампы, УФ-спектро-скопия). Атомная флуоресценция. Безэлектродные разрядные трубки, возбуждаемые высокочастотным полем, используются как источники спектров для атомно-флуоресцентной и атомно-абсорбционной спектроскопии [637], в том числе и для определения азота нар |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 |
Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|