>Исследование характеристик нитратного селективного электрода см. в [1182]; использование ионоселективного электрода для определения HNOs в олеуме см. в [1211].

**) 'Нитратный электрод можно использовать для определения нитрит-ионов в тех случаях, когда последние удается окислить до нитратов (прямые измерения нитрита не рекомендуются).

Метод прямого определения водорастворимого нитрата В почве 6 помощью электрода более удобен, чем стандартный колориметрический бруциновый метод [654]. Он пригоден как для лабораторных, так и для полевых анализов, так как определения можно выполнять непосредственно в пульпах. При содержании NO; (в пересчете на азот) в пробах (2 -г- 30)-10_4% ошибка определения составляет ~5%. Для лабораторных определений стандартное отклонение составляет 12,5%, а при прямых определениях в пульпах ~25%.

Цианид-ионы

Цианидный электрод, который по существу является иодо-серебряным мембранным электродом, рекомендуется использовать при концентрации CN- от 10~3 до 10_5Af, хотя он дает воспроизводимые результаты в пределах Ю-1—10~6 М. Серьезное влияние на показания электрода оказывают только сульфид и иодид. Чтобы предотвратить снижение концентрации свободных ионов цианида в результате образования HCN, величина рН в измеряемых растворах должна быть >10.

Определение малых концентраций цианида с ионоселективным серебряным электродом выполнено в [707]. Этот электрод может быть использован для контроля отходов промышленности, измерения концентрации свободного цианида в гальванических растворах и для определения содержания цианидов в пищевых продуктах.

Для быстрого потенциометрического определения цианидов в растворах предложено использовать иодидселективный резиновый мембранный электрод, приготовленный из силиконового каучука и суспензии AgJ [380,821], с использованием как прямого, так и косвенного метода. При прямом определении CN- мембранный электрод предварительно выдерживают 2 часа в 0,1 М KCN и строят калибровочную кривую по стандартным растворам KCN. Чувствительность методики в этом случае Ю-5 г-ион CN~. В случае косвенного определения CN" анализируемый раствор титруют раствором AgN03 с иодидным мембранным электродом в качестве индикаторного. Ошибка определения 10~4 М CN" составляет ±0,5%.

Косвенным методом с помощью Ag-селективного электрода (Орион 94-16) определяют малые количества CN- (Ю-5—10~2 г-ион/л) [713].

Применение ионоселективных электродов для определения цианид-ионов описано также в работах [549, 706, 1036, 1041, 1159, 1288].

Роданид-ионы

Роданидный электрод относится к электродам с твердой мембраной и обладает ионной функцией до концентрации SCN~ ~ 10~5 М. Электрод нельзя использовать в растворах, содержаi20

121

щях восстановители или вещества, которые образуют комплексные соединения или труднорастворимые соли в используемой системе.

Показана возможность применения бромидселективного мембранного электрода для потенциометрического определения роданид-ионов [952]. Линейная зависимость между потенциалом и концентрацией SCN- сохраняется в области от Ю-1 до Ю-5 М. Не оказывают влияния на потенциал мембранного электрода F", NO3", SOl', СОа~- Незначительное влияние оказывают ионы [Fe(CN),]»- и [Fe(CN)„]*-.

Для определения роданид- и цианид-ионов используются электродные системы с твердыми мембранами на основе смесей соединений Ag2S и AgX (X — галогенид). Хлорид и бромид серебра являются соединениями с ионной проводимостью, в которых перенос заряда осуществляется ионами серебра. Мембрана из смеси AgSCN— Ag2S применяется для определения SGN- (мешающие ионы: Br", J-, S2_, NHJ и CN"), из смеси AgJ — Ag2S — для определения CN- (мешают J-, S2~) [112, стр. 84].

Электроды второго рода, состоящие из металла, покрытого слоем его труднорастворимой соли, были предложены для потенциометрического определения концентрации роданид- и цианид-ионов [1126]. В работе [31] для потенциометрического измерения концентрации цианид-ионов предложены индикаторные электроды — сульфиды металлов вместо соответствующих металлических электродов.

Глава VIII ФИЗИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ

В аналитической' химии азота наряду с химическими используются также физические методы анализа, к которым относятся спектральные методы (оптические и рентгеноспектральные), масс-спектральные, методы изотопного разбавления, радиоактивацион-ные и радиохимические методы-, резонансные методы (ЭПР, ЯМР).

СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ

Для определения азота применяются методы как атомной, так и молекулярной спектроскопии, причем первые из них наиболее распространены. Методы атомного спектрального анализа основаны на излучении или поглощении света атомами азота. В оптических методах (эмиссионные, атомно-флуоресцентные, пламенно-фотометрические, атомно-абсорбционные) регистрируются атомные спектры азота в видимой и УФ-областях. Рентгеноспектральные методы основаны на исследовании характеристического рентгеновского спектра (эмиссионный, флуоресцентный, микрорент-геноспектральный анализ).

Спектральные методы применяют главным образом