нкомплексоном, образующийся при рН 9,6—10,3 и значительно поглощающий при 583 нм, также используется для косвенного определения CN- [242]. При реакции этого комплекса с цианидом образуется комплекс, не поглощающий свет при указанной длине волны. На основании этого по уменьшению оптической плотности первого комплекса определяют, фотометрически содержание цианид-ионов. Определению мешают S8-, J"" и некоторые катионы.

Разработан спектрофотометрический метод определения 0,2— 6 мкг CN" с помощью дифенилкарбазона в присутствии Hg(II) и KJ (по ослаблению окраски смеси реагентов [250]).

К 10 мл анализируемого раствора прибавляют 1 мл 0,05 N HNOs (в присутствии С1~ вместо HNOa добавляют буферный раствор с рН 7), 1 мл смешанного реагента, содержащего по 2,5-Ю-4 молъ/л Hg(NOa)a и KJ, 10 мл СвН6, 1 мл 0,05%-ного раствора дифенилкарбазона и экстрагируют 1 мин. Через 1—2 мин. измеряют оптическую плотность экстракта при 562 нм в 1-сантиметровой кювете.

Предложен косвенный метод определения микроколичеств CN~, заключающийся в образовании прочного соединения CN~ с Hg(II) с последующей экстракцией и спектрофотометрированием избытка Hg(II) в виде дитизоната четыреххлористым углеродом 1107].

К 10 мл анализируемого раствора (1—10 мкг CN'/мл) прибавляют 2 мл '10~4 М Hg(NOa)2, 1 мл 2 N HN03, разбавляют водой до 20 мл и встряхивают гв течение 30 сек. В полученную смесь вводят 10 мл раствора дитизона в СС14 '(3,5 мл 0,01%-ного раствора дитизона в СС14 смешивают с 96,5 мл СС14) и ?встряхивают в течение 6 сек. После 1 мин. отстаивания нижний органичес-киё<;лой отделяют и через 15 мин. фотометрируют при 495 нм в 1-сантиметро-шой кювете.

Комплекс ртути(Н) с тиофенолтрифторацетоном применен в косвенном экстракционно-фотометрическом методе определения CN--HOHOB [1427]. Метод основан на подавлении реакции образования этого комплекса в присутствии цианида. Закон Бера соблюдается в пределах концентраций 0,48—4,32 лекг/100 мл.

К аликвотной части исследуемого раствора добавляют 2 мл буферного раствора с рН 11,5, разбавляют до 10 мл водой, вводят 10 мл раствора ртути (содержащего 40 мг Hg(II) в 10 мл) в СС14; встряхивают 2 мин. и измеряют оптическую плотность комплекса при 360 нм относительно растворителя.

Многие анионы не мешают определению CN~; ионы S04" мешают в количестве ~ V4 от содержания CN-. Ошибка метода 2,8 и 1% для содержаний 1,44 и 3,84 мкг CN- соответственно.

Ослабление светопоглощения комплексных соединений серебра. Косвенный фотометрический метод определения микроколичеств CN- основан на ингибиторном действии цианида при образовании трехкомпонентного комплекса серебра с 1,10-фенантро-лином и бромпирогаллоеым красным в нейтральной среде (рН 6—8) 1636]. Максимум поглощения трехкомпонентного комплекса находится при 635 нм (молярный коэффициент погашения составляет 5,1 -10*), окраска устойчива 30 мин. Оптическая плотность пропорциональна концентрации CN~ в пределах 0,26—2,6 мкг/мл.

К анализируемому раствору (~ Ю-5 М по CN-), прибавляют 10 мл \0~ъ М раствора AgNOa, 1 мл 3%-ного раствора комплексона 111, 1 мл 20%-пого раствора CHaCOONH4, 1 мл 10~8 М раствора 1,10-фенантролина и 4 мл 10~4 М раствора бромпирогаллового красного, разбавляют до 50 ял и измеряют оптическую плотность при 635 нм в 1-сантиметровой кювете относительно такого же раствора, не содержащего CN~ или AgN03.

При определении 5,2 мкг CN- стандартное отклонение состав' ляет 3,4%.

Ослабление светопоглощения окрашенных комплексных соединений тяжелых металлов (Zn, Си, Ni, Со) [1170]. Описан фото104

105

метрический метод, состоящий в отгонке HGN в щелочной раствор, содержащий ионы тяжелых металлов в виде окрашенных комплексов. Концентрацию CN~ находят по уменьшению оптической плотности раствора в приемнике дистиллята. Ослабление окраски поглощающего раствора по мере поступления в него CN~ измеряют на промышленных анализаторах в случае непрерывных определений или путем сравнения со стандартом.

В качестве комплексообразующих реагентов могут использоваться дитизон, диэтилдитиокарбаминат натрия, диметилдиоксим, бис-циклогексаноноксалилдигидразон, цинкон, хромчерный Т.

Измерение оптической плотности окрашенного фенантролината железа(Н) [973]. Метод основан на вымывании ионами CN~ окрашенного фенантролината Fe(II) из его малорастворимого трииоди-да и последующем фотометрировании фенантролината железа. Этим методом определяют 0—8 мкг CN'/nw. Не мешают значительные количества Na\ К+, NHJ, Саа+, 02, J", G1-, N0;, СОТ и равные количества F~; мешают Fe(III) (>10 мкг/мл).

Установлено, что вариаминовый синий с Си(II) в присутствии CN- или SCN" приобретает синюю окраску, интенсивность которой пропорциональна концентрации CN~- или SCN--ионов [574]. Предполагается, что механизм этой реакции заключается во взаимодействии Cu(II) с CN- с образованием соединения Cu(CN)a, которое переходит в Cu2(CN)2 с выделением (CN)2, окисляющего вариаминовый синий до окрашенной окисленной формы [ra-(N-анизил)хинондиимина].

Образованно пиридиниевых красителей

Для фотометри