т определять до 1 ч. на млн. N0;.

Реакция с 2,6-ксиленолом [8121. В растворах с оптимальной кислотностью [серная кислота — вода — уксусная кислота (5:4: : 1)1 при реакции 2,6-ксиленола с HNOa образуется 4-нитрозо-2,6-ксиленол, светопоглощение которого при 307 нм пропорционально концентрации N0; в диапазоне 0—10 мкг/мл. Мешают галогениды и их необходимо удалять осаждением раствором Ag2S04.

Определение в отсутствие NO;. 1 мл анализируемого раствора, содержащего ^ 8 мкг/мл N0;, смешивают с 8 мл H2S04 (5 : 3), прибавляют 1 мл 0,01 М раствора 2,6-ксиленола и через 5 мин. фотометри-руют при 307 нм.

Определение в присутствии NO;. 1 мл анализируемого раствора обрабатывают и фотометрируют так же, как и в отсутствие NO;. В другой такой же порции анализируемого раствора разрушают NO; суль-фаниловой кислотой, полученный раствор обрабатывают, как указано выше, и фотометрируют при 307 и 324 нм. Значение оптической плотности при 307 нм вычитают из оптической плотности первой порции раствора и по разности оптических плотностей находят концентрацию NO;. По значению оптической плотности второй порции раствора при 324 нм находят концентрацию NO;.

Реакция с тиогликолевой кислотой [1431]. При взаимодействии нитрита с тиогликолевой кислотой в слабокислой среде образуется нитрозотиогликолевая кислота:

NO; + сн2 - соон + н+ -»сн2 - соон + н2о.

SH S — NO

Это нитрозосоединение используется для колориметрического определения NO; в интервале концентраций 0—100 мг/л. Оптическая плотность измеряется при 355 нм. Мешают ионы Fe(II) (при отношении Fe : NO; > 50), Go(II), MnO;, WOrРеакция с бруцином [281, 704]. Разработан быстрый колориметрический метод с использованием бруцина в качестве хромофорного реагента в растворе серной кислоты. Ионы NO; дают окрашенные соединения в более разбавленной H2S04, чем NO; (1 : 5 и 1 : 1 соответственно). На этой основе разработан метод фотометрического определения NO; и NOs в щелочных растворах.

Для определения NO; 1 мл анализируемого раствора разбавляют и нейтрализуют раствором H2S04 (1 : 8) так, чтобы объем раствора после нейтрализации составлял 25 мл. К полученному раствору добавляют 1 мл 2%-ного раствора бруцина, 5 мл концентрированной H2S04, охлаждают до 30° С (в термостате) и измеряют оптическую плотность раствора на ФЭК-М с синим светофильтром (№ 3) в 2-сантиметровой кювете относительно

96

раствора, состоящего из 25 мл воды, 1 мл раствора бруцина и 5 мл концентрированной H2S04.

Для определения NO; и NO; 1—2 мл анализируемого раствора разбавляют и нейтрализуют раствором HaS04 (1 : 8), так, чтобы объем раствора после нейтрализации составил 15 мл, затем добавляют 1 мл 2%-ного раствора бруцина, 5 мл концентрированной HaS04 и перемешивают. Через 3 мин. прибавляют еще 10 мл концентрированной H2S04, охлаждают до 30° С и фотометрируют, как и при определении NO;. Раствор сравнения содержит 15 мл воды, 1 мл раствора бр.уцина, 15 мл концентрированной H2S04.

Содержание NO; рассчитывают по разности.

Реакция с риванолом [14]. Нитрит-ионы образуют интенсивную окраску при реакции с риванолом (лактатом 2-этокси-6,9-диамино-акридина) в 1,8 М HG1. Соответствие с законом Вера наблюдается при 515 нм для диапазона концентраций 0—1,2 мкг N0;/^. Максимальное поглощение при 505 нм. Чувствительность 0,1 мг/л (в пересчете на N). Молярный коэффициент погашения 4,1 • 103. Не мешают ионы NO;, ВО3-.

Реакция с тиомочевиной [853]. При реакции азотистой кислоты с тиомочевиной

S II

HNOa + NHj,— С — NH2 -> HSCN -f 2H20 + N2

образуется роданистоводородная кислота, которая при взаимодействии с введенным Fe(III) дает окрашенный комплекс. Оптическая плотность раствора измеряется при 455 нм. Метод применен для определения 2—12 мкг ЦО^/мл. Хотя этот метод менее чувствителен, чем классический метод Грисса с сульфаниловой кислотой, но простота методики является ее определенным преимуществом.

Реакция с 2,3-диаминонафталином [1400]. Этот реагент использован для спектрофотометрического и флуориметрического определения нитрит-иона. Он реагирует в ~ 1N НС1 с образованием 2,3-нафтотриазола, хорошо экстрагирующегося из водных растворов 1,1,2,2-тетрахлорэтаном. Экстракт используют для спектрофотометрического и флуориметрического измерения.

К 50 мл анализируемого раствора приливают 10 мл 0,05%-ного раствора 2,3-диаминонафталина в 6iV НС1 и через 2 мин. дважды экстрагируют порциями по 5 мл тетрахлорэтана, встряхивая по 30 сек. Объединенные экстракты фотометрируют в 1-сантиметровой кювете при 355 нм или измеряют их флуоресценцию со светофильтрами Коршшг-7-54 (первичный) и 47В Раттен (вторичный).

Определению мешают Sn(II) и Se — в первом случае, и Al, Bi, Cr(III), Си, Ni, Se, Sn(II), Fe — во втором. Ионы NHJ и NO; не мешают. Чувствительность спектрофотометрического определения NO; равна 1 мкг/мл, флуориметрического — 0,0065 мкг/мл.

4 В. Ф. Волынец, М. П. Волынец

В качестве аналитических реагентов для фотометрического определения нитрит-ионов используют некоторые красители. Разработаны методы косвенного спе