химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

тометрического определения.

Кроме того, для фотометрического определения нитритов используются реакции образования соли диазония, нитрозосоедине-ний, комплексных соединений, ионных ассоциатов с красителями.

Обзор методов, главнымобразомспектрофотометрических, определения нитритов, а также соединений, восстанавливающихся или окисляющихся до N02 (нитраты, окислы азота, азотсодержащие органические соединения), дан в [1256].

Образование азокрасителя

Метод с сульфапиловой кислотой (метод Грисса — Илосвая) [783, 861]. Образование промежуточной соли диазония при взаимодействии нитрита с сульфаниловой кислотой происходит по реакции

NO^ + 2Н+ + H03S-<^J/-NH2 -* H03S-<^>-N==N + 2Н20. Сульфэниловая кислота Соль диазония

93

Для сочетания с образовавшейся солью диазония с целью получения азокрасителя используются многие первичные ароматические амины; наиболее часто — 1-нафтиламин:

^-NH2+H+.

NH,

>HO,S-^

Образуется 1-(4-амиионафтилазо)-бензол-4-сульфоновая кислота — краситель красного цвета. Реакция весьма специфична и чувствительна, позволяет обнаруживать 3 мкг NO^/л. Условия проведения этих реакций уточнялись [214, 390, 1212]: диазотирование должно проводиться в сильнокислых растворахна холоду, сочетание должно быть проведено только после того, как полностью закончится диазотирование и при возможно более низкой кислотности. Это должно быть учтено при подготовке реактивов (сульфани-ловой кислоты и 1-нафтиламина). Точное установление рН для реакции сочетания достигается использованием раствора ацетата натрия. Оптическую плотность образовавшегося красителя измеряют при 520 нм в кювете с толщиной слоя 1 см. Подчинение закону Бера наблюдается вплоть до 0,5 мг NOj/л.

Кроме реактива Грисса — Илосвая (растворы 0,6 г сульфани-ловой кислоты в 100 мл 20%-ной НС1, 0,48 г 1-нафтиламина в 100 мл 13%-ной НС1 и 272 г CH3COONa-3H20 в 1 л воды) используют реактив Грисса — Ромийна, представляющий собой сухую смесь (1,0 : 0,1 : 8,9) сульфаниловой кислоты, 1-нафтиламина и винной кислоты [239, 684]. В работе [239] установлены оптимальные условия для развития окраски при фотометрическом определении N02 с реактивом Грисса — Ромийна: при рН 1,9—3,0 в интервале температур 15—30° С окраска устойчива 20—80 мин. Для определения N02 при его концентрации 0,1 ч. на млн. к 20 ли анализируемого раствора с рН 2,3 добавляют 0,1 г реактива. Мешающее влияние соединений серы (до 50—100 мкг/мл), иода (до 100 мкг/мл) легко устраняется добавлением 50 мг HgCla к 20 мл раствора. При выделении осадка его удаляют фильтрованием. Добавление HgCl2 эффективно также при использовании других реагентов, образующих азокрасители с N02.

В методе образования азокрасителей используются также многие производные сульфаниловой кислоты и 1-нафтиламина и другие соединения: диметил-1-нафтиламип [742], .ж-фенилендиамин и бензидин [12, 85, 540], N-пафтилэтилендиамин, бензидин, Диметилани-лин, 2-нафтол и др. [296, 540], смесь ге-диаминодифенилсульфона с дифениламином [1333], га-диаминодифенилсульфон и дифениламин [1331], и-нитроанилин и азулен [736], 8-аминохинолин [710], сульфаниламид [494], фенилазоанилин [1257] и др.

В работе [710] предложен экстракционно-спектрофотометри-ческий вариант метода с 8-аминохинолином для определения малых количеств нитрита (0,5—16 мкг N02).

К 40 мл нейтральной пробы, помещенной в склянку с завинчивающейся пробкой, прибавляют 8 мл 2%-ного раствора 8-аминохинолина в 50%-ной СН3СООН (рН раствора при этом 0,4—1,8). Через 10 мин. прибавляют

4 U CH3COONa до рН 2,2—2,3 и нагревают 20 мин. при 60° С. После охлаждения раствора добавляют ЮМ NaOH (~6 мл) до рН 5,25—6,0, вводят

5 мл к-гептава, встряхивают склянку 2 мин. и после разделения фаз органическую фазу спектрофотометрируют при 465 нм. Чувствительность 0,151 мкг N02; мешают Cu(ll), Fe(IlI), NH+.

Образование солн диазония

Растворы солей диазония, образующихся в методе с сульфаниловой кислотой, чрезвычайно сильно поглощают в УФ-области, что используется для определения нитрита [1148]. Измерения проводятся при 270 нм в 1-сантиметровой кювете. Закон Бера соблюдается в интервале концентраций 0,2—3,2 мг N02/^.

Соли диазония, образовавшиеся из фенилендиамина и многих его производных, были использованы для определения нитритов. Чувствительность при этом в 3—4 раза больше, чем с.солями, образованными из сульфаниловой кислоты. Хлор-п-фенилендиамин особенно пригоден, так как дает хорошо воспроизводимые результаты и стабилен во времени. В диапазоне длин волн 320—400 нм, в котором производятся измерения, сам реагент существенно не поглощает.

Нитрование, образование нитрозосоединевлй, окрашенных и- флуоресцирующих комплексных соединений

сн3

Реакция с ^^диметиланилином [1062]. При реакции с N,N-диметиланилином азокрасителя кислота превращается в ге-нитро-зо-Г^.Г^-диметиланилин в соответствии с уравнением

о—о

Ч| + н2о.

N=0

Н3С СН3 Н3С

HN02 +

Желтая окраска нитрозосоединения используется для фотометри94

95

тесного определения нитрита. Метод позволяе

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
волейбольные кроссовки в челябинске
бактерицидная секция воздуховода бсв уфик
банкетка для офиса
ремонт чиллеров в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.07.2017)