фоповой кислотой.

При поглощении окиси азота щелочными растворами сульфита натрия образуется ^нитрозогидроксиламин^-сульфонат. Измеряя светопоглощение этого раствора при 258 нм, можно определить следовые количества окиси азота. Другие вещества не мешают измерению при этой длине волны [1382]. Фотометрический метод определения окиси азота описан в работе [66].

Интересен спектрофотометрический метод определения окиси азота в двуокиси азота, предложенный в работе [1421]. Растворы NO в жидкой Nj04 имеют темпо-зеленую окраску, переходящую в изумрудно-зеленую при охлаждении раствора до 0° С в результате

91

образования N203. На этой основе разработан быстрый и точный метод определения <: 1,5% N0 в жидкой N204. Фотометрируют пробы в специальной металлической кювете с кварцевыми окошками, охлаждаемой ледяной водой, циркулирующей в охладительной рубашке. В процессе измерения окна кюветы обдувают сухим воздухом или азотом для устранения запотевания. Калибровочный график строят для интервала 0—1,5% N0 в координатах «разница оптической плотности фотометрируемого раствора при 700 и 550 нм — процентное содержание N0 в N204». В связи с трудностями приготовления стандартных растворов N0 для калибровки используют фильтры-эталоны, соответствующие определенной концентрации N0 (например, зеленые стеклянные фильтры Корнинг-4015). Попадание в пробу воды вызывает отрицательную ошибку. Небольшие количества 02, CLj и Fe не мешают.

Окись азота определяют в воздухе с чувствительностью от 40— 3 ч. на блн. (при —25° С) до 100—3 ч. на блн. (при комнатной температуре) хемилюминесцентным методом [865].

Двуокись и четьгрехокись азота обычно анализируются в двух физических состояниях: в виде газа или в виде жидкости. Ниже приведены методы их определения.

Коричневый цвет двуокиси азота часто используется как качественный метод ее обнаружения. Эта окраска была использована и для количественного определения двуокиси азота в воздухе [809] измерением поглощения в видимой области спектра с абсолютной точностью ^ 0,05 мм рт. ст. Калибровочные кривые строили в координатах поглощение—парциальное давление двуокиси азота.

Двуокись или четырехокись азота при поглощении водой или другими растворителями образуют нитрат- или нитрит-ионы, которые могут быть определены методами, описанными в соответствующих разделах. Например, предложен способ определения двуокиси азота в воздухе [188], основанный на поглощении N02 водой и последующем фотометрировании окрашенного соединения с тио-кетоном Михлера при 656 нм в 1-сантиметровой кювете.

Для фотометрического определения двуокиси азота после растворения применяются различные методы, описанные ниже, в частности методы Грисса — Илосвая, Грисса — Зальцмана и др.

Предложены визуальные колориметрические методы определения двуокиси азота в воздухе (сравнением со стандартами) по изменению окраски силикагеля при пропускании анализируемой пробы через трубку с силикагелем, на котором предварительно сорбированы реагенты. В таком варианте при окислении двуокиси азота до нитратных солей с последующим нитрованием дифенил-бензидина удается определять 0,005—0,5 ч. на млн. N02 в 1 л образца [866].

Схожий метод, основанный на реакции двуокиси азота с риванолом, нанесенным на силикагель-бисульфатный носитель, предложен в работе [366] для определения 0,002—0,05 ч. на млн. N02. Небольшие количества двуокиси азота дают бледно-розовую, вы92

сокие концентрации — красную окраску. Хлор, иод, сероводород, двуокись серы, двуокись углерода, окись углерода и аммиак, как было установлено, не мешают определению.

При измерении светопоглощения в ультрафиолетовой области существенную роль играет равновесие между двуокисью и четы-рехокисью азота. Количественные данные могут быть получены лишь тогда, когда возможен тщательный контроль за температурой и давлением. В работе [1088] предложен спектрофотометрический метод, в котором двуокись азота определяется при 394 нм, четырехокись — при 240 нм и их смесь — при 353 нм. Было найдено, что в исследованном диапазоне давлений (0—35 мм рт. ст.) эффекты уши-рения полосы с увеличением давления незначительны.

Флуоресцентное определение двуокиси азота с чувствительностью 1 ч. на блн. в атмосферном воздухе описано в работе [739] (автоматическое и непрерывное определение).

Концентрацию N02 в воздухе определяют в работе [820] после барботирования анализируемой пробы через 0,1 N NaOH; при этом образуется раствор нитрата натрия. Затем нитрат-ионы взаимодействуют в кислой среде с сульфаниламидом и N-1-нафтилэтиленди-амином, образуя азокраситель, который определяется спектрофо-тометрически при 540 нм.

Нитрит-ионы

Чаще всего для определения нитрит-ионов используют методики, основанные на образовании азокрасителей. Нитрит реагирует с первичными ароматическими аминами в кислом растворе с образованием промежуточной дяазониевой соли, которая после обработки соединением, содержащим аминогруппу или гидроксил-ион, образует соответствующий азокраситель, пригодный как для визуального, так и для фо