а. Концентрация щелочи в анализируемом растворе должна быть в пределах 0,5—0,6 N, порядок прибавления растворов унифицирован, время протекания реакции до момента измерения окраски постоянно; температура не должна быть слишком повышена, так как иначе вместе с ускорением образования окраски ускоряется и процесс помутнения раствора.

84

85

Существуют различные модификации метода и различные способы приготовления реактива Несслера [720]. Ниже приведен один из распространенных способов.

Приготовление реактива Несслера. 10 г KJ растворяют в 10 мл воды, к раствору приливают при постоянном перемешивании насыщенный водный раствор HgCla до появления осадка. Затем прибавляют 30 г КОН, перемешивают до его растворения, приливают 1 мл насыщенного раствора HgCl2, раствор разбавляют водой до 200 мл, дают ому отстояться и сливают с осадка. Хранят раствор в хорошо закупоренной посуде из темного стекла.

Растворы реактива Несслера, приготовленные как из металлической ртутн, так и из HgJa, устойчивы длительное время, если их защитить от действия СОа воздуха натронной известью. Для приготовления реактива Несслера следует использовать воду, свободную от С02. Оптимальная концентрация реактива при фотометрическом определении NH3 составляет 2 мл раствора реактива на 30 мл анализируемого раствора, содержащего 3—100 мкг аммиачного азота. При этом стандартное отклонение составляет 0,06 мкг N. Минимально определяемое количество аммиачного азота 1,4 мкг N [1075].

Мешают определению алифатические и ароматические окрашенные соединения, амины, альдегиды, ацетон.

Следует учесть, что при определении этим методом могут происходить потери азота вследствие неполного превращения его в NH3 (при минерализации), а также в результате частичного осаждения окрашенного соединения или улетучивания NH3 при проведении цветной реакции Несслера [284].

Индофенольный метод. По чувствительности он в 10 раз превосходит метод с реактивом Несслера. Оптимальный диапазон концентраций азота 0,3—3 ч. на млн. Этот спектрофотометрический метод основан на реакции аммиака с фенолом и гипохлоритом с образованием индофенола, имеющего интенсивную голубую окраску в щелочной среде [538, 1227, 1262]. Максимальное развитие окраски наблюдается в растворе, содержащем 0,3 М NaOH и 0,8% фенола. Измеряют интенсивность окраски при 625 нм. При определении аммиака в растворе с содержанием 1 ч. на млн. квадратичное отклонение составляет 0,03 ч. на млн.

В работе [12271 приведен несколько модифицированный метод, характеризующийся большей чувствительностью и воспроизводимостью результатов. Этим экстракционно-спектрофотометрическим методом удается определять 0,05—20 мкг N. Реакция проводится в слабокислой среде и при пониженной температуре во избежание возможных потерь аммиака. В качестве окислителя применяют хлорамин Т, устойчивый к хранению (несколько месяцев).

Раствор, содержащий 0,05—20 мкг азота (в форме NH+), помещают в 50-миллилитровую мерную колбу, добавляют 5,0 мл 5%-ного раствора

86

борной кислоты и разбавляют до 25 мл водой. Сосуд помещают в ледяную баню и охлаждают раствор до —3° С. Затем вынимают колбу и вводят в нее пипеткой при помешивании 4,0 мл 5%-ного водного раствора хлорамина Т. Через 20 сек. (+2 сек.) добавляют быстро при помешивании 10 мл 8%-ного водного раствора фенола и помещают сосуд в водяную баню (60° С), нагревая раствор в течение 16 мин. (±30 сек.). Извлекают сосуд и прибавляют пипеткой при помешивании 5,0 мл 3 М NaOH. Охлаждают до комнатной температуры под струей воды, разбавляют раствор и измеряют оптическую плотность при 625 нм.

В экстракционно-фотометрическом варианте (для определения 0,05— 10 мкг N в 50 мл) полученный окрашенный раствор переносят в делительную воронку на 100 мл, споласкивают склянку 10 мл воды, присоединяя ее к основному раствору. Добавляют пипеткой 10 мл изобутанола и взбалтывают 1 мин. Отстаивают и удаляют водную фазу. Отфильтровывают через бумажный фильтр органический слой в ячейку прибора и измеряют светопоглощение при 625 нм.

Предложен быстрый и простой метод спектрофотометрического определения азота, основанный на взаимодействии иона аммония с гипохлоритом в слабощелочной среде с образованием мопохлор-амина, при реакции которого с а-нафтолом получается краситель индофенольного типа, имеющий максимум светопоглощения при 720 нм [216, 218].

К 5 мл анализируемого раствора «25 мкг N в виде NH"J) прибавляют 1 мл раствора NaCIO (0,1%-ного по активному хлору), 3 мл 0,2 N NaOH и 15 мл 5%-ного ацетонового раствора а-нафтола, разбавляют водой до 25 мл и через 5—10 мин. фотометрируют при 720 нм.

Метод чувствителен (до 1 мкг N/мл), точен и воспроизводим. Если образовавшиеся окрашенные соединения экстрагировать органическими растворителями, то максимум поглощения переместится в спиртовых растворах к 740 нм, а в растворах эфиров, кето-нов, галогепированных алифатических или ароматических углеводородов — в область 540—550 нм.

Окрашенный комплекс типа индооксихинолипа, пригодный для фотометрического определения аммонийн