ботаны условия кулонометрического титрования нитрит-ионов с помощью электрогенерированного брома [1019]. Рабочий электрод — Pt-пластинка с поверхностью ~8 см2; противоэлек-трод — Pt-спираль — отделен от исследуемого раствора перегородкой из пористого стекла.

Титрование ведут в растворе, 1,6 М по КС1 (для стабилизации Си+), 0,1 U по КВг, 2,5-Ю-2 М по CuS04; с помощью НС1 устанавливают рН 3,5. В этот раствор добавляют известный объем анализируемой пробы (общий объем раствора в ячейке должен быть —? 100 мл), при 5 ма генерируют — 2-кратный избыток брома. По окончании реакции (через 5—40 мин. в зависимости от концентрации ионов N02) генерируют Си+ путем изменения полярности рабочих электродов и титруют оставшийся бром биампероме-трически.

Микроколичества нитрит-ионов определяют кулонометрически посредством окисления N02 избытком электролитически генерированного Мп3+ и обратного кулонометрического титрования последнего электролитически генерированным Fe2+ [571]. Генерирование проводят на платиновом или угольном электроде. Кислород предварительно удаляют из раствора продуванием инертного газа. При определении 0,3—65 мкг-экв N02 стандартное отклонение равно 0,2—1,6%.

Кулонометрическое титрование нитрит- и нитрат-ионов (раздельное и при совместном присутствии) генерированным Ti3+ со спектрофотометрической индикацией КТТ при 480 нм выполнено в работе [604].

Кулонометрическое титрование роданида [701] проводят электролитически генерированным серебром с биамперометрической индикацией КТТ при помощи Ag-электродов. Ошибка титрования составляет ~0,5—0,6% при концентрации титруемого раствора роданида ~ 10_4А*. Титрование проводят в кислом растворе во избежание осаждения Ag20. Для ускоренного автоматического кулонометрического титрования может быть использован серийно выпускаемый автотитратор [1220].

Метод кулонометрического титрования электрогенерированным ВгО" с установлением КТТ при помощи двух поляризуемых индикаторных электродов применен для определения 25—110 мкг SCN" с ошибкой <2% [794].

Недавно была показана возможность кулонометрического бро-мометрического определения свободных, а также координационно

80

81

связанных цианид-ионов [1074]. Определение проводят в слабощелочной среде в присутствии боратного буфера. Точку эквивалентности устанавливают потенциометрически с использованием двух поляризуемых платиновых электродов. Титруют в атмосфере инертного газа. При определении 2020; 776 и 94,8 мкг K.CN доверительный интервал составляет ±10,1; ±17,5 и ±1,3 мкг KCN при надежности 95%. Метод рекомендуется для определения CN" в присутствии СГ"-, Вг_-ионов (до 2,7 -104- и 5,9-10*-кратного избытка этих ионов соответственно).

Кондуктометрическое титрование

По изменению электропроводности и диэлектрической проницаемости анализируемых растворов в процессе титрования соответствующими титрантами возможно кондуктометрическое определение некоторых соединений азота. Так, в работе [1246] кондук-тометрическим титрованием определяли 5—120 мг нитрат-ионов, осаждая их в виде Ba(NOa)2 действием 0,2^ Ва(СН3СОО)2-Н20 в ледяной уксусной кислоте (степень диссоциации соли в этой среде мала).

Роданид-ионы при их концентрации 2-Ю-2—5-10-3 моль/л могут быть определены кондуктометрически титрованием 2-Ю-1— 1 - Ю-3 М раствором лактата 2-этокси-6,9-диаминоакридина [665] с ошибкой около ±2%.

Кондуктометрический метод применен для определения содержания аммиачного и нитратного азота в удобрении — сульфат-нитрате аммония [1233]. Установлено, что смесь ацетон—вода (94,5 : 5,5) экстрагирует NH4NOs количественно из его смеси с (NH4)2S04. Сначала определяют содержание общего аммиачного азота в удобрении кондуктометрический титрованием раствором NaOH. Затем после экстракции NHjNOg" смесью ацетон—вода определяют содержание аммиачного азота в сульфате. Разница между обоими значениями дает содержание аммиачного азота или нитратного азота в NH4N03.

Для раздельного определения концентрации азотной и азотистой кислот в растворах их смесей (0,002—2 М HN02 и 0,002— 8 М HN03) предложен осцилл'ометрический метод, основанный на резком изменении ВЧ-электропроводпости раствора в точке эквивалентности при титровании его стандартным раствором NaOH [290]. Первый перегиб на кривой титрования соответствует отти-тровыванию HNOa, второй — HN02. Продолжительность анализа 2—3 мин. Средняя ошибка ~1,5%.

Метод высокочастотного титрования азотной кислоты (в смеси с серной) основан на связывании HN03 в реакции нитрования о-нитротолуола [225].

Для измерения концентрации азотной кислоты используют кондуктометрическое титрование 1,3-дифенилгуанидином в среде пиридина [1090].

Нитрит натрия определяется высокочастотным титрованием в среде 30 вес.% этанола 0AN раствором НС1 [959]. КТТ измеряется при 130 Мгц "is. соответствует образованию неионизован-ной азотистой кислоты. На точность определения 10—50 мг нитрита натрия (—2 отн. %) не влияет присутствие 50—200 мг нитрата калия.

Метод деполяризации

При аргентометрическом титровании цианид-ионов с конце