елению.

Титрованием в среде безводной уксусной кислоты с применением амальгамированных серебряных, а также платиновых и медных электродов определяют нитрат- и роданид-ионы [34]. Определение нитритов в присутствии нитратов методом амперометрического титрования описано в [603].

При определении Ю-5—10"4 М роданид-ионов методом иодато-метрического титрования точка эквивалентности может быть зарегистрирована биамперометрическим методом [719]. Ошибка определения при этом составляет около 1 %.

Описан метод амперометрического титрования 0,1—0,6 ммолъ/л SGN- раствором AgN03 по току Ag+ при 0 в (отн. нас.к.э.) на стационарном Pt-электроде в перемешиваемом растворе [483]. Ошибка определения также не превышает 1%.

Точный метод последовательного амперометрического титрования селеноцианат- и роданид-ионов раствором AgN03 по току восстановления Ag+ на фоне 0,01N NHjOH ОДАРКОЙ предложен в работе [858]. В качестве индикаторного электрода использован вращающийся Pt-электрод (1000 об/мин), электродом сравнения служит Н§/Н§Т2-алектрод. Ионы SGN" титруют при +0,247 е.

Определение смеси селеноцианат- и цианид-ионов методом амперометрического титрования раствором AgN03 описано в [859].

Одной из разновидностей метода биамперометрического титрования является предложенный для определения ряда анионов, в том числе и SGN-, достаточно точный и чувствительный метод титрования с амальгамированным Cu-катодом и Cu-анодом в среде безводной уксусной кислоты [34]. Возникновение тока связано с переходом в раствор ионов Си+ с анода и восстановлением их на катоде.

Для определения роданида калия предложен метод амперометрического титрования растворами окислителей (J2, JC1, KMn04) с помощью вращающегося платинового электрода по току восстановления реагента при потенциале—0,1 в [88]. Титронание иодом и JC1 проводят на фойе 0,3 М раствора NaHC03, а раствором КМп04 — на фоне IN H2S04. Нижний предел титруемых концентраций KSCN ~ 0,05 мкг/мл. Определению не мешают 100-кратные количества сульфатов, нитратов, фосфатов. Мешает присутствие сильных восстановителей.

При совместном присутствии цианида, роданида и цианата методом амперометрического титрования раствором AgN03 последовательно определяют смесь CN" -f- SCN-, а затем OCN" [223, 224].

79

Вначале при температуре >10° С на фоне KN03 или Ba(N03)2 + 0,02% желатина смесь CN~ + SCN- титруют с использованием вращающегося Pt-микроэлектрода раствором AgN03 (вследствие малой растворимости осадки AgCN и AgSCN не деполяризуют электрод) до появления тока восстановления AgOCN, который значительно лучше растворим в водной среде. Затем добавляют 25% j СН3ОН, охлаждают до <5° С (для понижения растворимости AgOCN) и титруют OCN~" раствором AgN03.

Для определения SCN" в отдельной порции раствора маскируют CN-формальдегидом, избыток НСНО и OCN- разрушают добавлением HNOa до рН < 3 и титруют SCN- раствором AgNOs. Содержание CN- находят по разности.

Ошибка составляет 0,5; 1; 2% при определении 0,001 — 0,01 молъ/л SGN", 0,001—0,01 моль/л CN" и 0,05—0,01 моль!л OCN~ соответственно.

Показана возможность прямого амперометрического титрования при рН 1—2 0,005—0,02 молъ/л нитрат-ионов раствором дифе-нилталлийсульфата [661а] с использованием капельного Hg-элек-трода; ионы F~, SO2- и РО3-, эквимолярные количества СЮ4 не мешают. Ион N02 в условиях титрования диспропорционирует с образованием N03 и поэтому должен быть удален восстановлением. Галогенид-ионы следует удалять осаждением. Точность определения ±1%.

Малые концентрации нитрат-иона определяют амперометричес-ким титрованием перманганатом в среде 0,05 М H2S04 при -|-1,10 в по току окисления NOJ [1315]. Используют вращающийся Pt-электрод и нас. к.э. Титрование проводят при комнатной температуре ~0,25 М раствором КМп04; анализируемый раствор и раствор КМп04 предварительно деаэрируют. При концентрации 1-• 10~3—1-10"4 г-ион/л ошибка определения Кулонометрическое титрование

Метод кулонометрического титрования был применен для определения аммонийных солей, гидразина, нитритов, роданидов и цианидов.

Анализируемый раствор аммонийных солей пропускают через катионообменник в Н-форме и кулонометрически титруют выделившуюся кислоту электрогенерированными ионами 0Н~ с установлением точки эквивалентности по переходу окраски метилового красного или фенолфталеина (в зависимости от аниона) [1109]. При определении 10 мг аммонийных солей ошибка составляет 0,3— 0,5%.

Определение гидразина кулонометрически генерированным бромом может быть использовано в качестве аналитической методики [1132]. Для количественного определения можно использовать либо смешанный раствор, содержащий уксусную кислоту, метанол, воду и ацетат ртути, либо водный раствор, содержащий 3 М НС1 и 0,1 М НВг. КТТ устанавливают амперометрически. От 3 до 5 мг гидразина можно определить с точностью ±1 %.

Гидроксиламин также определяют кулонометрически генерированным бромом в кислой среде [1330]. При этом определении генерированный бром окисляет гидроксиламин до нитрат-ионов.

Разра