редложенный этим исследователем индикатор особенно эффективен, так как способен к ионизации оксигруппы в условиях выполнения определения с резким изменением окраски. При аргентометрическом определении CN_-HOHOB его окраска изменяется в КТТ из красной в фиолетовую, а при анализе роданидных растворов — из желтой в розовую. Ошибка титрования 0, liV растворов указанных анионов 0,01—0,1 N раствором AgN03 с этим индикатором <Ч %.

В работе [6351 макро- и микроколичества цианид-ионов успешно определяют аргентометрически с использованием трехкомпо-нентных комплексных соединений (в частности, системы 1,10-фе-нантролин—бромпирогалловый красный) в качестве индикаторов при визуальном и фотометрическом определениях CN- в случае титрования раствором AgN03. Индикаторное действие в данном случае основано на том, что тройной комплекс [Ag(phen)B] (где phen — молекула 1,10-фенантролина, В — анион бромпиро-галлового красного) образуется с переходом окраски только в отсутствие CN""-HOHOB.

При визуальном титровании к 25 мл анализируемого раствора (10-J— i0~i молъ/л CN~) прибавляют 1 мл 0,2 %-ного водного раствора 1,10-фенантролина, 5 мл 20%-ного раствора CH3C00NH4, 1 мл 0,1 М раствора комплексонаШ (маскирующий агент для многих катионов), 1 мл раствора бромпирогал-лового красного (3 мг красителя -f- 0,5 г CHsCOONH4 в 50 мл воды) и титруют стандартным раствором AgNOs (Ю-1—Ю-4 М) до перехода красной окраски в синюю.

При фотометрическом титровании к 25 мл анализируемого раствора (Ю-4—Ю-5 молъЫ CN~) в фотометрической кювете емкостью 50 мл прибавляют 1 мл 0,2%-ного раствора 1,10-фенантролина, 5 мл 20%-ного раствора CHaCOONHj, 1 мл 0,1 М раствора комплексонаШ, 1 мл раствора бромпиро-галлового красного и титруют Ю-3—Ю-4 М раствором AgN03, измеряя оптическую плотность при 600 нм.

С методом осаждения тесно связан титриметрический метод, основанный на образовании малодиссоциирующих солей, например Hg(SCN)A (меркуриметрия). Роданид- и цианид-ионы могут быть определены меркуриметрическим титрованием с использованием 5-(8,1-сульфонафтилазо)-8-оксихинолина в качестве индикатора [297]. Индикаторный переход окраски мгновенен и достаточно контрастен (из оранжевой в фиолетовую). Используют насы74

75

щенный водно-этанольный раствор сульфонафтазоксина и титруют 0,01 М раствором Hg(N03)2 в среде HN03 (рН 1—2). Определению не мешают нитраты, сульфаты, фосфаты, а также Na+, К+, Саа+, Mg2+, Als+ и умеренные количества Fe3+.

В качестве меркуриметрического индикатора для определения цианида предложено применять 2-(2-тиазолилазо)-4-метоксифенол [974].

Нитрат-ионы

Предложен способ количественного титриметрического определения нитратов путем осаждения в виде Pb(N03)2 в среде безводной уксусной кислоты с амперометрической или визуальной оценкой КТТ [159].

Вариант 1. 0,02—0,07 з анализируемого нитрата (калия, натрия, кадмия, аммония и др.) растворяют в 10 мл 0,1 М раствора CH3COOLi в безводной СНаСООН (при необходимости нагревают) и титруют амперометри-чески 0,2 N раствором (СН8СОО)2РЬ в безводной СН3СООН при —1,0 в с капельным ртутным электродом (относительно донной ртути).

Вариант 2. К определенному количеству (1—10 мл) 0,1 N раствора (СН3СОО)2РЬ в безводной СН3СООН добавляют 10—15 капель свежеприготовленного насыщенного раствора К3Сг04 в безводной СН3СООН и титруют анализируемым раствором (0,15 N) нитрата в присутствии 15—20 капель 2%-ного раствора дифениламина в СН3СООН (добавляемого перед концом титрования) до появления темно-зеленой окраски.

МЕТОДЫ, ОСНОВАННЫЕ НА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ РЕГИСТРАЦИИ КОНЕЧНОЙ ТОЧКИ ТИТРОВАНИЯ

В основе методов этой группы лежат также химические реакции нейтрализации, окисления—восстановления, осаждения и ком-плексообразования, но фиксирование КТТ проводится одним из электрохимических методов: потенциометрическим, амперометри-ческим, кондуктометрическим (в том числе с помощью высокочастотного титрования), кулонометрическим и т. д.

Потенциометрическое титрование

Методы потенциометрического титрования несколько более трудоемки, чем прямое потенциометрическое измерение, но более точны и дают более воспроизводимые результаты.

При анализе азотсодержащих материалов содержание газообразного N2 предлагается определять путем переведения азота в аммиак и автоматического оттитровывания последнего в электрохимической ячейке [1040].

Нитрат-ионы могут быть определены методом потенциометрического осадительного титрования с анионитовыми мембранными электродами (АВ-17, АН-2Ф) в гТО3-форме. В качестве титранта используют раствор нитрона в 5%-ной уксусной кислоте. По перегибу на кривой титрования удается довольно точно определить КТТ [196].

В работе [628] описана простая ячейка для титрования нитрат-ионов с жидким ионообменным селективным электродом.

Методом дифференциального титрования в неводных средах (в смеси метанола с ацетоном) определяют нитраты различных элементов. Водный насыщенный раствор КС1 в каломельном элементе заменяют насыщенным раствором КС1 в метаноле. В качестве титранта используют гидрат ок