химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

N "-ионов с помощью ряда комплексонов [121,147,245]. Косвенный метод титрования раствором нитрилотриуксусной кислоты (НТА) основан на взаимодействии CN" с Ni2+ (с образованием комплекса Ni(GN)4_) и титровании избытка никеля раствором НТА при рН 8—9 с применением мурексида в качестве индикатора [147].

Комплексонометрическое определение цианида с помощью этилендиаминтетраацетата ртути(П) проводится с применением пи-ридилазонафтола [121] или крезолфталеинкомплексоната ртути [245] в качестве индикаторов. В первом случае [121] CN"-HOHH взаимодействуют при рН 4—8 с NaaHgY • 4Н20 (Y4-— анион ЭДТА) с образованием устойчивого комплекса состава [HgY(CN)]3-, который при рН 6,0—7,7 количественно взаимодействует с CN-с выделением эквивалентного количества ЭДТА по реакции

[HgYfCN)]3- + CN- -~ Hg(CN)2 + Y*-.

Титрование выделившихся Y4_-HOHOB раствором CuS04 позволяет косвенно определить содержание CN-.

К анализируемому раствору с рН 7,1 прибавляют 10 мл 0,01 М раствора [HgY(CN)]3", разбавляют до 50 мл и выдерживают 2—3 мин.; затем вводят 20 мл СН3ОН, несколько капель раствора индикатора и титруют 0,005 М раствором CuS04.

Метод позволяет определить 0,025—2 мг GN" с ошибкой <4%. Определению мешают Си, Ag, Ni, Со, Hg, V03, S2~.

Второй метод определения [245] основан на том, что Сг1~-ионы реагируют с HgY2- и с комплексом Hg(II) -f- крезолфталеинком-плексон (HgZ4-) с образованием бесцветных комплексов состава [HgY(CN)]3- и [HgZ(CN)p- соответственно (Y и Z — анионы), причем первый комплекс устойчивее второго. Индикатор HgZ4-окрашен в красно-фиолетовый цвет.

В анализируемом растворе, содержащем 0,2—6 мг CN", устанавливают рН 11 с помощью фосфатного буфера (0,1 N NaOH + 0,1 JV Na2HP04), добавляют 2 мл 5-Ю-4 М раствора Hg(NOs)2 и 6 капель 0,2%-ного метанольного раствора крезолфталеинкомплексона, разбавляют до 50 мл и титруют 0,02 М раствором HgY2- до появления красно-фиолетовой окраски (HgY2- вытесняет HgZ4- из его комплекса с CN"). Содержание CN^ находят по калибровочному графику.

Определению CN" мешают J-, S2- и некоторые ионы металлов, но их влияние (за исключением серы) можно устранить отгонкой CN~ из подкисленного HN03 анализируемого раствора.

73

МЕТОДЫ ТИТРОВАНИЯ, ОСНОВАННЫЕ НА РЕАКЦИЯХ ОСАЖДЕНИЯ

Титриметрические методы этой группы основаны на реакциях, сопровождающихся образованием малорастворимых соединений. Наиболее важное значение здесь имеют реакции образования солей серебра (аргентометрия), которые положены в основу титри-метрических методов определения роданид- и цианид-ионов.

Роданид- и цианид-ионы

Серебро образует с SCN" и С]М~-ионами малорастворимые соли. При титровании растворов цианидов солью серебра вначале происходит комплексообразование по реакции

2CN- + Ag+-[Ag(CNbr.

а при дальнейшем прибавлении раствора AgN03 образуется осадок цианида серебра:

[Ag(CN)2]- + Ag+ -> Ag[Ag(CNb] J .

Реакции осаждения роданида и цианида серебра протекают количественно, растворимость этих соединений очень мала (например, для AgSCN ПР ~ 1 -10_la). Это дает возможность титриметрически определять роданиды и цианиды, используя в качестве титранта стандартные растворы серебра в присутствии различных индикаторов, фиксирующих КТТ. Наибольшее распространение нашли адсорбционные индикаторы, например, некоторые красители, сорбирующиеся образующимися в процессе титрования осадками и изменяющие при этом свою окраску. К таким адсорбционным индикаторам в случае аргентометрического определения роданида относятся металлохромные индикаторы — пирокатехиновый фиолетовый (I), пирогалловый красный (II), фталеинкомплексон (III), ксиленоловый оранжевый (IV), кальциен (V), мурексид (VI). Они используются в виде 0,2%-ных водных растворов (2 капли раствора индикатора на 10 мл титруемого раствора). Минимально определяемые при этом концентрации (в г-эке/л SCNr) составляют: 0,002 (для II, III), 0,005 (I, IV), 0,01 (V, VI) [13411.

Одновременное определение роданида в смеси с тиомочевиной, основанное на реакции с нитратом серебра, описано в [519].

Установлена пригодность бромхлорфенолового синего, бром-фенолового красного, о- и л*-крезолового красного как адсорбционных индикаторов для аргентометрического определения рода-нидов; эти индикаторы могут быть применены в случае титрования SCN--HOHOB при рН 3,0; 7,5; 9,0 соответственно [449]. Хорошие результаты получаются при использовании основного азокрасите-ля — и-аминоазобензола в случае аргентометрического титрования роданидных растворов [773]. Оптимальное значение рН 3—4, ошибка определения ± 0,5%.

Роданид Определяют количественно в присутствии Цианида с применением хромата калия в качестве индикатора [1354].

В цикле работ венгерского исследователя Л. Легради изучена возможность применения и механизм действия ряда адсорбционных индикаторов при аргентометрических титрованиях роданидных и цианидных растворов [992, 992а]. В качестве универсального индикатора им предложен 4-(4'-нитрофенилазо)-1-нафтол, получаемый азосочетанием диазотированного гс-нитроанилина с а-нафтолом. П

страница 28
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Адвокат по трудовым спорам
Табурет Пеликан Круглый
дешевые курсы массажа
сколько стоит шезлонг

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)