![]() |
|
|
Аналитическая химия азота02 + Ce(IV) + HaO — NO; + Ge(III) + 2Н+. Избыток церия(1У) оттитровывается обратно. Восстановление сульфатом железа(П). Это наиболее широко применяемый метод определения азотной кислоты [5541. Реакция протекает в сильнокислой среде HNO., + 2Fe(JI) + 2Н+ — HNOa + 2Fe(III) -f НгО. Для стабилизации в раствор добавляют некоторое количество серной кислоты, и, когда нитрат полностью восстановится до нитрита, нитрозилсерная кислота реагирует с избытком титранта — сульфата железа! II) с образованием комплекса, имеющего розовато-красную окраску. Нитрат-ионы Методы окислительно-восстановительного титрования при анализе нитратов основаны на восстановлении их с помощью стандартных реагентов до соединений, в которых азот находится в более низких степенях окисления, и на последующем прямом титровании полученных восстановленных соединений либо на обратном окислении избытка восстановителя. Титрование солями железа(П) превосходный метод определения нитратов. Избыток железа(П) оттитровывают бихроматом с ферроином в качестве индикатора. NO; + 3Fe(II) + 4Н+ _.NO + 3Fe(III) + 2HaO; 6Fe(II) + 2Сг20?- + 14H+ — 6Fe(III) + 2Сг(Ш) + 7H20. В конечной точке титрования наблюдается резкое изменение окраски от коричневой до голубовато-зеленой. Реакцию титрования раствором железа(П) лучше всего проводить при температуре кипения раствора (в течение 3 мин.) в присутствии больших количеств серной кислоты (до 65 вес. %). Следовые количества молибдена оказывают сильное катализирующее влияние на скорость реакции [947]. В сосуде для титрования должна поддерживаться инертная атмосфера (например, С02). Этот метод с успехом использовался для определения как больших [5761, так и ультрамалых (0,002—0,1 мг) количеств нитрата [995]. В работе [996] описан новый улучшенный вариант метода окси-диметрического определения нитратов с помощью железа(П), по которому анализируемый раствор вносят в предварительно нагретую до кипения реакционную смесь, содержащую известное количество FeS04, H2S04 и немного НС1, и оттитровывают избыток Fe(II) раствором КМп04 или К2Сг20,. Предложено 3 варианта метода определения микроколичеств нитратов органических оснований (НО), неорганических нитратов (НН) и нитроаминов (НА), основанного на восстановлении желе-зом(11), титаном(Н1) и их смесью [471]. Вариант 1. 2—5 мг вещества растворяют в ацетоне, прибавляют 5 мл концентрированной НС1 и в течение 5 мин. вытесняют из колбы воздух струей СОа. Прибавляют 10 мл 0,04 М раствора Fe(NH4)a(S04)a и вносят 2 капли 10%-ного раствора (NH4)aMo04. Кипятят 5 мин., охлаждают, прибавляют 30 мл 1 М НС1, 3 мл 75%-ного раствора HsP04 и 3 капли индикатора (1%-ного раствора дифенилбензидина в H2S04) и титруют избыток Fe(II) 0,05 N раствором К2Сг207 до появления неисчезающей фиолетовой окраски. На 1 моль НН и НО расходуется 3 моля Fe(II). Вариант 2. 2—5 мг вещества растворяют в ацетоне, прибавляют 5 мл концентрированной НС1 и после вытеснения воздуха струей С02 — 10 мл 0,04 М раствора Ti2(S04)s. Кипятят 2 мин., охлаждают и титруют избыток Ti(III) 0,04 М Fe(NH4)a(S04)a. Незадолго до конца титрования прибавляют 0,5 мл 10%-ного раствора NH4SCN. Одновременно проводят холостой опыт. На 1 моль НН или НО расходуется 3 моля Ti(III). Вариант 3. 3—5 мг НН, НО, НА растворяют в 2—4 мл смеси салициловой кислоты, 450 мл концентрированной H2SO, и 50 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 5 мг безводного А1С13 и осторожно подогревают до полного растворения. Затем прибавляют 10 мл 75%-ного раствора цитрата натрия и 10 мл 0,04 М раствора Tia(S04)s, кипятят 3 мин., охлаждают, прибавляют 10 мл 6 М H2S04 и титруют избыток Ti(III), как в варианте 2. На 1 моль НН, НО или НА расходуется 6 молей Ti(III). Методы проверены при анализе чистых препаратов KNOs, ряда органических соединений. Органические нитро-, нитрозо-, азо- и гидразосоединения не мешают при определении нитратов по варианту 1, но мешают при анализе по вариантам 2 и 3. 64 3 В. Ф. Волынец, М. П. Волынец 65 Восстановление оксалатом. Щавелевая кислота редко используется для определения нитрата. Однако в присутствии солей марганца в кислой среде она может восстановить нитрат до окиси либо закиси азота. При концентрации H2S04 > 1 : 5 протекает реакция [943J 2NO3 + СаО^- + 8Н+ - 2NO + 2С02 + 4Н20. Избыток щавелевой кислоты затем титруется перманганатом, а содержание нитрата рассчитывается по приведенной выше реакции. Восстановление солями олова(Н). Нитрат количественно восстанавливается хлоридом олова до гидроксиламина в инертной атмосфере (углекислота) в соответствии с реакцией NO' + 3Sn(II) + 7Н+ - NHjOH + 3S.i(IV) + 2Н20 при температуре кипения в присутствии избытка 0,2 N SnCl2 в среде HG1. Избыток хлорида олова определяют обратным титрованием хлоридом железа(Ш), используя либо потенциометрическое, либо фотометрическое (с роданидом) определение КТТ [1092]. Восстановление солями титана(Ш). Действием раствора солей титана(Ш) в щелочной среде нитрат восстанавливается при нагревании в инертной атмосфере до аммония: |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 |
Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|