химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

02 + Ce(IV) + HaO — NO; + Ge(III) + 2Н+.

Избыток церия(1У) оттитровывается обратно.

Восстановление сульфатом железа(П). Это наиболее широко применяемый метод определения азотной кислоты [5541. Реакция протекает в сильнокислой среде

HNO., + 2Fe(JI) + 2Н+ — HNOa + 2Fe(III) -f НгО.

Для стабилизации в раствор добавляют некоторое количество серной кислоты, и, когда нитрат полностью восстановится до нитрита, нитрозилсерная кислота реагирует с избытком титранта — сульфата железа! II) с образованием комплекса, имеющего розовато-красную окраску.

Нитрат-ионы

Методы окислительно-восстановительного титрования при анализе нитратов основаны на восстановлении их с помощью стандартных реагентов до соединений, в которых азот находится в более низких степенях окисления, и на последующем прямом титровании полученных восстановленных соединений либо на обратном окислении избытка восстановителя.

Титрование солями железа(П) превосходный метод определения нитратов. Избыток железа(П) оттитровывают бихроматом с ферроином в качестве индикатора.

NO; + 3Fe(II) + 4Н+ _.NO + 3Fe(III) + 2HaO; 6Fe(II) + 2Сг20?- + 14H+ — 6Fe(III) + 2Сг(Ш) + 7H20.

В конечной точке титрования наблюдается резкое изменение окраски от коричневой до голубовато-зеленой. Реакцию титрования раствором железа(П) лучше всего проводить при температуре кипения раствора (в течение 3 мин.) в присутствии больших количеств серной кислоты (до 65 вес. %). Следовые количества молибдена оказывают сильное катализирующее влияние на скорость реакции [947]. В сосуде для титрования должна поддерживаться инертная атмосфера (например, С02).

Этот метод с успехом использовался для определения как больших [5761, так и ультрамалых (0,002—0,1 мг) количеств нитрата [995].

В работе [996] описан новый улучшенный вариант метода окси-диметрического определения нитратов с помощью железа(П), по которому анализируемый раствор вносят в предварительно нагретую до кипения реакционную смесь, содержащую известное количество FeS04, H2S04 и немного НС1, и оттитровывают избыток Fe(II) раствором КМп04 или К2Сг20,.

Предложено 3 варианта метода определения микроколичеств нитратов органических оснований (НО), неорганических нитратов (НН) и нитроаминов (НА), основанного на восстановлении желе-зом(11), титаном(Н1) и их смесью [471].

Вариант 1. 2—5 мг вещества растворяют в ацетоне, прибавляют 5 мл концентрированной НС1 и в течение 5 мин. вытесняют из колбы воздух струей СОа. Прибавляют 10 мл 0,04 М раствора Fe(NH4)a(S04)a и вносят 2 капли 10%-ного раствора (NH4)aMo04. Кипятят 5 мин., охлаждают, прибавляют 30 мл 1 М НС1, 3 мл 75%-ного раствора HsP04 и 3 капли индикатора (1%-ного раствора дифенилбензидина в H2S04) и титруют избыток Fe(II) 0,05 N раствором К2Сг207 до появления неисчезающей фиолетовой окраски. На 1 моль НН и НО расходуется 3 моля Fe(II).

Вариант 2. 2—5 мг вещества растворяют в ацетоне, прибавляют 5 мл концентрированной НС1 и после вытеснения воздуха струей С02 — 10 мл 0,04 М раствора Ti2(S04)s. Кипятят 2 мин., охлаждают и титруют избыток Ti(III) 0,04 М Fe(NH4)a(S04)a. Незадолго до конца титрования прибавляют 0,5 мл 10%-ного раствора NH4SCN. Одновременно проводят холостой опыт. На 1 моль НН или НО расходуется 3 моля Ti(III).

Вариант 3. 3—5 мг НН, НО, НА растворяют в 2—4 мл смеси салициловой кислоты, 450 мл концентрированной H2SO, и 50 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 5 мг безводного А1С13 и осторожно подогревают до полного растворения. Затем прибавляют 10 мл 75%-ного раствора цитрата натрия и 10 мл 0,04 М раствора Tia(S04)s, кипятят 3 мин., охлаждают, прибавляют 10 мл 6 М H2S04 и титруют избыток Ti(III), как в варианте 2. На 1 моль НН, НО или НА расходуется 6 молей Ti(III).

Методы проверены при анализе чистых препаратов KNOs, ряда органических соединений. Органические нитро-, нитрозо-, азо- и гидразосоединения не мешают при определении нитратов по варианту 1, но мешают при анализе по вариантам 2 и 3.

64

3 В. Ф. Волынец, М. П. Волынец

65

Восстановление оксалатом. Щавелевая кислота редко используется для определения нитрата. Однако в присутствии солей марганца в кислой среде она может восстановить нитрат до окиси либо закиси азота.

При концентрации H2S04 > 1 : 5 протекает реакция [943J

2NO3 + СаО^- + 8Н+ - 2NO + 2С02 + 4Н20.

Избыток щавелевой кислоты затем титруется перманганатом, а содержание нитрата рассчитывается по приведенной выше реакции.

Восстановление солями олова(Н). Нитрат количественно восстанавливается хлоридом олова до гидроксиламина в инертной атмосфере (углекислота) в соответствии с реакцией

NO' + 3Sn(II) + 7Н+ - NHjOH + 3S.i(IV) + 2Н20

при температуре кипения в присутствии избытка 0,2 N SnCl2 в среде HG1. Избыток хлорида олова определяют обратным титрованием хлоридом железа(Ш), используя либо потенциометрическое, либо фотометрическое (с роданидом) определение КТТ [1092].

Восстановление солями титана(Ш). Действием раствора солей титана(Ш) в щелочной среде нитрат восстанавливается при нагревании в инертной атмосфере до аммония:

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки новорижское шоссе от 80 до 100 км
купить чайник для газовой плиты япония
трехходовой вентиль adm04
ремонт врв системы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)