![]() |
|
|
Аналитическая химия азотаатного буфера, используя раствор монохлориода N2H4 + 4JC1 - N2 + 2J2 + 4НС1. КТТ обнаруживается потенциометрически. В нейтральной или щелочной среде монохлориод переходит в иодид, и точка эквивалентности устанавливается потенциометрически либо визуально. Титрование солью железа(Ш). В качестве титранта можно применять раствор железных квасцов, которые окисляют гидразин до азота [580]. Избыток железа(Ш) оттитровывают нитратом ртути, используя роданид калия как индикатор. Гидроксиламин Обычно гидроксиламин определяют методом окислительно-восстановительного титрования, поскольку он легко переходит из одного состояния окисления в другое в зависимости от условий эксперимента. Окисление солями железа(Ш). Окисление сульфатом трехвалентного железа происходит в среде 2 N H2S04 при температуре кипения [559]: 2NH2OH + 4Fe(JII) — N30 + 4Fe(II) + H20 + 4H+. После охлаждения раствора железо(П) оттитровывают перманга-натом. Не мешают соли аммония и небольшие количества хлорид-ионов. При обратном титровании избыток железа(Ш) можно оттитровать нитратом ртути, используя роданид калия в качестве индикатора. Феррицианидом гидроксиламин окисляется до молекулярного азота в буферированном растворе при рН 8—9: 2NH2OH + 2Fe (CN)*" N2 + 2Fe(CN)J- + 2H20 -f 2H+. Образовавшийся ферроцианид титруется сульфатом церия [1247] в кислом растворе с ферроином в качестве индикатора. Окисление броматом и гипобромитом. Гидроксиламин окисляется этими реагентами до азотной кислоты. Окисление броматом калия в присутствии HG1 протекает по реакции [943]: NH2OH + ВгО- N0" + Вг- + На0 + Н+. Избыток бромата определяется иодометрически при добавлении раствора иодида калия и титровании стандартным раствором тиосульфата до конечной точки, устанавливаемой с помощью крахмала. Метод с гипобромитом калия [613] требует более тщательного Соблюдения необходимых условий проведения реакции. Окисление солями церия(1У) протекает количественно по реакции 2NH2OH + 4Ce(I V) — N20 + 4Ce(III) + Н20 + 4Н+ с четырехокисью осмия как катализатором. Прямое титрование не применяют из-за малой скорости окисления. Гидроксиламин кипятят с раствором церия в течение 3 мин., раствор охлаждают и избыток церия(1У) определяют титрованием раствором мышьяковистой кислоты с ферроином в качестве индикатора конечной точки. Титрование монохлориодом. Гидроксиламин окисляется до нитрита этим реагентом по реакции [513] NH2OH + 4JC1 + Н20 N02 + 2,Т2 + 4СГ + 5Н+. Избыток монохлориода определяют обратным титрованием раствором сульфата гидразина. Восстановление хлоридом титана(Ш). Гидроксиламин может быть восстановлен количественно до аммиака растворами Ti(lll) [934]: NH2OH + 2Ti(III) + 2Н+ — NHa + 2Ti(IV) + H20. Избыток хлорида трехвалентного титана оттитровывают стандартным раствором железа(Ш), используя роданид как индикатор. Азотистоводородная кислота Окисление солями церия(1У). Азотистоводородная кислота окисляется количественно церием(1У) до азота по реакции 2HNS -f- 2Се(1 V) — 3N2 + 2Се(Ш) + 2Н+. В качестве окислителя используют нитрат аммония-церия(1У) [467], избыток которого определяют титрованием стандартным раствором сульфата железа(П), используя ферроин в качестве индикатора. Обработка перманганатом. К анализируемому раствору, 1 М по H2S04, 1 М по Н3Р04 и 1 М по MnS04, добавляют избыток пер-манганата; смесь встряхивают в течение 5 мин. В этих условиях образуются промежуточные соединения марганца, которые в кислой среде количественно окисляют азиды. После окончания выделения газа избыток непрореагировавшего перманганата оттитровывают иодометрически. В общем виде принципиальная схема ре акции может быть представлена следующим уравнением: 10HN3 + 2Mn04 + 6Н+ 15N2 + 2Мп" + 8Н20. Титрование нитритом в кислых растворах проходит в соответствии с уравнением HN3 + HN02 -» N2 + N20 + Н20. Прямое титрование проводят либо с внешним индикатором (крахмал—иодид), либо с внутренним индикатором — ионами желе-за(Ш), которые с азид-ионами дают красную окраску [1203]. 62 63 Можно провести обратное титрование, добавив избыток нитрита и оттитровывая непрореагировавшее его количество стандартным раствором азотистоводородной кислоты, применяя Fea(S04)8 в качестве индикатора. При таком способе КТТ обнаруживается более четко. Двуокись азота. Азотная кислота Окисление перманганатом. После поглощения двуокиси азота серной кислотой образующаяся нитрозилсерная кислота может быть оттитрована перманганатом калия [613]. Для получения более надежных результатов рекомендуется обратное титрование избытка перманганата, например оксалатом натрия. Разбавленные растворы подвергаются обратному титрованию по иодометриче-ской методике. Этот классический метод применяется редко. Периметрии — достаточно быстрый метод для определения растворенных окислов азота(1У), в том числе и в концентрированной азотной кислоте. Газообразная двуокись азота поглощается избытком нитрата аммония-церия [1323] и реагирует с Ce(IV) по следующему уравнению: N |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 |
Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|