химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

атного буфера, используя раствор монохлориода

N2H4 + 4JC1 - N2 + 2J2 + 4НС1.

КТТ обнаруживается потенциометрически. В нейтральной или щелочной среде монохлориод переходит в иодид, и точка эквивалентности устанавливается потенциометрически либо визуально.

Титрование солью железа(Ш). В качестве титранта можно применять раствор железных квасцов, которые окисляют гидразин до азота [580]. Избыток железа(Ш) оттитровывают нитратом ртути, используя роданид калия как индикатор.

Гидроксиламин

Обычно гидроксиламин определяют методом окислительно-восстановительного титрования, поскольку он легко переходит из одного состояния окисления в другое в зависимости от условий эксперимента.

Окисление солями железа(Ш). Окисление сульфатом трехвалентного железа происходит в среде 2 N H2S04 при температуре кипения [559]:

2NH2OH + 4Fe(JII) — N30 + 4Fe(II) + H20 + 4H+.

После охлаждения раствора железо(П) оттитровывают перманга-натом. Не мешают соли аммония и небольшие количества хлорид-ионов. При обратном титровании избыток железа(Ш) можно оттитровать нитратом ртути, используя роданид калия в качестве индикатора.

Феррицианидом гидроксиламин окисляется до молекулярного азота в буферированном растворе при рН 8—9:

2NH2OH + 2Fe (CN)*" N2 + 2Fe(CN)J- + 2H20 -f 2H+.

Образовавшийся ферроцианид титруется сульфатом церия [1247] в кислом растворе с ферроином в качестве индикатора.

Окисление броматом и гипобромитом. Гидроксиламин окисляется этими реагентами до азотной кислоты. Окисление броматом калия в присутствии HG1 протекает по реакции [943]:

NH2OH + ВгО- N0" + Вг- + На0 + Н+.

Избыток бромата определяется иодометрически при добавлении раствора иодида калия и титровании стандартным раствором тиосульфата до конечной точки, устанавливаемой с помощью крахмала.

Метод с гипобромитом калия [613] требует более тщательного Соблюдения необходимых условий проведения реакции.

Окисление солями церия(1У) протекает количественно по реакции

2NH2OH + 4Ce(I V) — N20 + 4Ce(III) + Н20 + 4Н+

с четырехокисью осмия как катализатором. Прямое титрование не применяют из-за малой скорости окисления. Гидроксиламин кипятят с раствором церия в течение 3 мин., раствор охлаждают и избыток церия(1У) определяют титрованием раствором мышьяковистой кислоты с ферроином в качестве индикатора конечной точки.

Титрование монохлориодом. Гидроксиламин окисляется до нитрита этим реагентом по реакции [513]

NH2OH + 4JC1 + Н20 N02 + 2,Т2 + 4СГ + 5Н+.

Избыток монохлориода определяют обратным титрованием раствором сульфата гидразина.

Восстановление хлоридом титана(Ш). Гидроксиламин может быть восстановлен количественно до аммиака растворами Ti(lll) [934]:

NH2OH + 2Ti(III) + 2Н+ — NHa + 2Ti(IV) + H20.

Избыток хлорида трехвалентного титана оттитровывают стандартным раствором железа(Ш), используя роданид как индикатор.

Азотистоводородная кислота

Окисление солями церия(1У). Азотистоводородная кислота окисляется количественно церием(1У) до азота по реакции 2HNS -f- 2Се(1 V) — 3N2 + 2Се(Ш) + 2Н+.

В качестве окислителя используют нитрат аммония-церия(1У) [467], избыток которого определяют титрованием стандартным раствором сульфата железа(П), используя ферроин в качестве индикатора.

Обработка перманганатом. К анализируемому раствору, 1 М по H2S04, 1 М по Н3Р04 и 1 М по MnS04, добавляют избыток пер-манганата; смесь встряхивают в течение 5 мин. В этих условиях образуются промежуточные соединения марганца, которые в кислой среде количественно окисляют азиды. После окончания выделения газа избыток непрореагировавшего перманганата оттитровывают иодометрически.

В общем виде принципиальная схема ре акции может быть представлена следующим уравнением:

10HN3 + 2Mn04 + 6Н+ 15N2 + 2Мп" + 8Н20.

Титрование нитритом в кислых растворах проходит в соответствии с уравнением

HN3 + HN02 -» N2 + N20 + Н20.

Прямое титрование проводят либо с внешним индикатором (крахмал—иодид), либо с внутренним индикатором — ионами желе-за(Ш), которые с азид-ионами дают красную окраску [1203].

62

63

Можно провести обратное титрование, добавив избыток нитрита и оттитровывая непрореагировавшее его количество стандартным раствором азотистоводородной кислоты, применяя Fea(S04)8 в качестве индикатора. При таком способе КТТ обнаруживается более четко.

Двуокись азота. Азотная кислота

Окисление перманганатом. После поглощения двуокиси азота серной кислотой образующаяся нитрозилсерная кислота может быть оттитрована перманганатом калия [613]. Для получения более надежных результатов рекомендуется обратное титрование избытка перманганата, например оксалатом натрия. Разбавленные растворы подвергаются обратному титрованию по иодометриче-ской методике. Этот классический метод применяется редко.

Периметрии — достаточно быстрый метод для определения растворенных окислов азота(1У), в том числе и в концентрированной азотной кислоте.

Газообразная двуокись азота поглощается избытком нитрата аммония-церия [1323] и реагирует с Ce(IV) по следующему уравнению:

N

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить итальянскую кухню верона в москве
кп санаторий барвиха
юридическая помощь трудовые споры
золинген пилка для ног

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.01.2017)