химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

основного титрования применяют для определения азота в ряде природных и промышленных объектов. Например, 0,1 мг/мл (и более) NH4, N03 или NOa, содержащиеся в почвенных и растительных вытяжках, могут быть определены с ошибкой 0,3—0,5% [561]. Метод основан на отгонке NHS с водяным паром и последующем титровании NH4 стандартными растворами НС1 или HaS04.

Ацидиметрически определяют азот в нитридах бора и кремния, причем получающиеся результаты хорошо согласуются с данными, получаемыми по методу Дюма [324].

ОКИСЛИТЕЛЬНО-ВОССТАНОВИТЕЛЬНОЕ ТИТРОВАНИЕ

В титриметрических методах определения азота оксидиметри-ческие методы наиболее распространены.

Аммоний

Для определения аммония наиболее общей реакцией окисления—восстановления, представляющей интерес в аналитической практике, является титрование растворами гипохлорита или гипо59

бромита (OX):

2NHJ + ЗОХ -.N, + 2Н+ + ЗХ- + 3H20.

Гипохлорит более предпочтителен вследствие большей стабильности раствора. Избыток гипохлорита определяют иодометрически или титрованием раствором арсенита [943, 948]. Содержание иона аммония рассчитывают по указанному выше уравнению.

Гидразин

Гидразин — сильный восстановитель и количественно окисляется до азота по реакции

NaH4 = N2 + 4Н+ + 4е (?« = 0,22 в)

многими окислителями. Поэтому для него разработано много методик оксидиметрического титрования с использованием различных окислителей, указанных ниже.

Титрование иодатом и иодом. В наиболее общепринятом методе в качестве титранта используют иодат калия в сильнокислой среде с образованием монохлориода в КТТ [1160, 1189] по реакции

N2H4 + JO; + CI" + 2Н+ — N2 + JC1 + 3H20.

По этой методике к анализируемому раствору, 3—5 N по HCI, добавляют несколько миллилитров хлороформа или четыреххло-ристого углерода в качестве несмешивающихся с водой растворителей для поглощения иода, который образуется по реакции как промежуточный продукт. Смесь титруется стандартным раствором иодата калия. Точка эквивалентности четко устанавливается по исчезновению фиолетового цвета в слое органического растворителя. При титровании могут быть использованы и внутренние индикаторы [1298].

Гидразин можно определять прямым титрованием раствором иода в нейтральной среде [460, 942] по уравнению реакции N2HJ + 2J2 ч N2 + 4Н+ + 4J-.

Наилучшие результаты получаются, если поддерживать значение рН раствора между 7,0 и 7,4 (бикарбонатный буфер) и быстро заканчивать титрование. При рН < 7 реакция протекает количественно, но очень медленно; при рН > 7,5 получаются заниженные результаты.

Титрование броматом. Бромат калия был успешно использован для количественного определения гидразина в кислой среде [943, стр. 524] по реакции

3N2H4 + 2ВгО" — 3N2 + 2Вг- + 6Н20

с индиго и фосфорномолибденовой кислотой как внутренними индикаторами. Для устранения образования ряда побочных продуктов должна поддерживаться высокая кислотность раствора.

Титрование гипохлоритом. Гипохлорит количественно окисляет гидразин до азота в растворе с рН 7 [558] в соответствии с уравнением

N2H4 + 2С10- — N2 + 2С1- + 2Н20.

Избыток гипохлорита реагирует с иодидом, раствор подкисляется и затем титруется тиосульфатом. КТТ определяется в присутствии крахмала.

О титровании гидразина гипохлоритом см. также [753].

Титрование перманганатом. С помощью перманганата гидразин определяют в щелочной среде, используя избыток окислителя, который оттитровывают обратно раствором двухвалентного железа [871, 943, стр. .68].

Титрование хлорамином Т. Гидразин окисляется до молекулярного азота при титровании раствором хлорамина Т в щелочных или кислых средах по реакции

N2H4 + 2C,H,SffaNGl- — N2 + 2C7H,S02NHa + 2C1".

Точность метода определения азота титрованием этим реагентом составляет ±0,1 % [611].

Титрование ванадатом. Гидразин окисляется количественно до молекулярного азота в случае титрования растворами пятивалентного ванадия [1290] в кислой среде:

Nali! + 4VOJ + 12Н+ - N2 + 4VO" + 8НаО.

Использование ванадата вместо иодата более перспективно, так как он не улетучивается.

Титрование нитритом. От 0,1 до 100 мг гидразина можно количественно определить титрованием в среде 7—10%-ной НС1, 15— 30%-ной НС104, 10—12%-ной H,S04 раствором нитрита калия или натрия [514]. При этом протекает следующая реакция:

N2H4 + 2NO" + 2Н+ - N2 + N20 + ЗНгО.

Для получения стабильных результатов растворы титранта хранят без доступа воздуха в темных склянках.

Титрование сульфатом церия. Гидразин сначала количественно окисляется до азота феррицианидом в щелочной среде в соответствии с уравнением

NaH4 + 4Fe (CN)f + 40H- -. Ns + 4Fe (CN )*~ + 4HaO,

а затем полученный ферроцианид титруется сульфатом церия в сильнокислой среде (1,8 N НС1) [650] до перехода зеленой окраски раствора в коричневую. Избыток неиспользованного феррици-анида можно оттитровать стандартным раствором роданида калия [634].

Титрование монохлориодом. Для количественного определения гидразина можно проводить титрование в кислой среде либо в при60

61

сутствии ацет

страница 22
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить коттедж в поселке Madison Park без отделки
купить подарочный сертификат красный куб онлайн
25 января высоцкий 2018
склеродермия очаговая прогноз

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.12.2017)