т метод обеспечивает большую точность определения.

Чистая безводная азотная кислота также может быть определена методом кислотно-основного титрования с большой надежностью, однако следует иметь в виду, что этот метод дает оценку общей кислотности, поэтому либо примеси других кислот должны отсутствовать, либо необходимо вносить соответствующие коррективы на их содержание при расчетах содержания азотной кислоты [441, 1110].

Дымящую азотную кислоту определяют после поглощения ее избытком стандартного раствора щелочи методом обратного титрования 0,1 iV серной кислотой, используя фенолфталеин в качестве индикатора. Необходимо учитывать содержание двуокиси азота в дымящей азотной кислоте при ее анализе.

Анализ смесей азотной и серной кислот может быть выполнен титрованием в неводных средах [630, 792, 1026]. Морфолин является эффективным титрантом в среде ацетонитрила. При потенциометрической фиксации КТТ серной и азотной кислот четко различаются. Для этой же цели с успехом может быть применена гидроокись тетраалкиламмония в случае титрования в среде пиридина или ацетона. На потенциометрической кривой титрования первый излом соответствует оттитровыванию азотной кислоты и одного иона водорода серной кислоты. Разница между

56

57

этой конечной точкой и вторым изломом соответствует оттитровы-ваншо второго протона серной кислоты. Раствор гидроокиси тет-рабутилметиламмония в ацетоне был использован для титримет-рического анализа смеси указанных кислот с автоматической индикацией точек эквивалентности потенциометрическим и спектрофо-тометрическим методами.

В работе [220] предложено применение борида никеля для восстановления малых количеств N03 до NH3 при определении 10— 100 мг N03.

В колбу для отгонки NH3 вводят 25 мл анализируемого раствора, прибавляют 100—150 мл бидистиллята, 20 мл 20%-ного раствора NaOH, 0,25— 1,5 г борида никеля (получают прибавлением 1 М NaBH4 к 1 М NiCl2 и промыванием выпавшего черного осадка борида никеля бидистиллятом, не содержащим NH3) и отгоняют NH3 (30—40 мин.), поглощая его раствором HgBOg. Добавляют к дистилляту 2—3 капли раствора смешанного индикатора*^ ч. метилового красного и 5 ч. бромкрезолового зеленого) и титруют раствором НС1 до перехода зеленой окраски раствора в винно-красную.

При содержании в пробе 0,1—1 г №3 выделяющийся аммиак поглощают разбавленным раствором соляной кислоты и определяют фотометрически с реактивом Несслера.

В методе [393, 458] для определения 0,1—10 мг NOJ после переведения в аммиак последний отгоняют с водяным паром из щелочного раствора (в присутствии FeS04 или GnS04) и титруют соляной кислотой. Авторы указывают, что при определении 0,1 — 1 мг ж 5—10*sNO3 ошибка составляет 1—3 и0,5% соответственно.

Нитрит-ионы

Нитриты можно определить ацидиметрически, используя титрование в неводных растворителях [1144]. Достаточно хорошая воспроизводимость результатов была достигнута при титровании нитрита в смеси этиленгликоля и пропанола (или хлороформа). Титрантом являлся раствор 0,1 N хлорной кислоты в той же смеси. КТТ устанавливали визуально (с внутренним индикатором тимоловым голубым) или потенциометрически со стеклянным и каломельным электродами. С теми же электродами нитрит-ионы могут быть определены (и в присутствии нитратов) потенциометрическим титрованием гидроокисью тетрабутиламмония в бензол-метаноловой смеси (10 : 1) [633].

Разработаны методы определения нитратов, нитритов и их смесей, а также смесей нитратов элементов различных групп периодической системы титрованием в неводных растворах [27]. Эти методы основаны на различном поведении нитрат- и нитрит-ионов при титровании в неводных средах. Определение NOj основа58

но на прямом потенциометрическом титровании в среде метанола (или смеси метанола с ацетоном) неводными растворами кислот, в частности метаноловым или метилэтилкетоновым раствором НС104. При определении нитратов элементов первой и второй групп периодической системы элементов предварительно проводят ионный обмен на катионите СДВ-3 или КУ-2 в Н-форме и затем титруют потенциометрически полученную HN03, так как указанные нитраты в среде метанола или кетонов — нейтральные соединения. В случае определения нитратов аммония, элементов третьей и последующих групп проводят прямое титрование их метаноль-ных или метанольно-кетоновых растворов неводными растворами оснований.

Предложен титриметрический метод определения HN03 и НС104 при совместном присутствии, основанный на титровании их в среде метилэтилкетона метанольно-кетоновым 0,05 N раствором КОН с потенциометрической регистрацией КТТ [76]. Точность определения ± 10 отн.%.

Цианид-ионы

Макро- и микроколичества цианид-ионов определяют ацидимет-рическим методом, основанным на реакции образования в щелочной среде нитрила гликолевой кислоты (в присутствии формальдегида), гидролизующегося в щелочной среде при кипячении с образованием NHS. Последний отгоняют и определяют, титруя стандартным раствором НС1 [1032]. Метод позволяет определить 0,004— 0,01 г-ион CN-.

Методы кислотно-