цидяметрического титрования.

Тетрафенилбор также служит осадителем для иона аммония, правда, не специфичным. Поэтому требуется предварительная отгонка аммиака для отделения от мешающих ионов. Методика осаждения тетрафенилбората аммония заключается в добавлении к анализируемому раствору (рН2), содержащему ионы аммония, 100%-ного избытка тетрафенилбора, отделении осадка, промывании его спиртом, высушивании при 100° С. Растворимость осадка существенно зависит от ионной силы раствора в диапазоне рН 1,5—3,1. При рН < 1 происходит разложение реагента, а при рН ^> 5,5 аммиак может быть потерян вследствие улетучивания.

В качестве реагента для гравиметрического определения иона аммония (наряду с Cs+, Ва2+, Zna+, Mga+) предложена нитробар-битуроеая кислота [1058], с которой NHj образует малорастворимый, легкофильтрующийся кристаллический осадок. Чувствительность метода 1 мкг/мл.

0,1—0,2 г пробы растворяют в 25—30 мл воды, добавляют равный объем 95%-иого этанола и по каплям 2%-ный раствор нитробарбитуровой кислоты в 50%-ном этаноле до желтоватой окраски раствора над осадком. Осадок отфильтровывают черев фильтр № 4, промывают этанолом и эфиром, взвешивают. Факюр пересчета на NH"? равен 0,0949.

Изучено также термогравиметрическое поведение нитробар-битуратов ряда катионов и выведены формулы, позволяющие по весу исходных осадков и продуктов их разложения определять содержание каждого элемента в бинарных смесях. Удовлетворительные результаты получены, в частности, при анализе смесей Zn-NHj", Cd -NHJ.

Для гравиметрического определения иона NH4+ в водной среде использован реактив Несслера [436]. Получающийся осадок имеет составNH4Hg2.r с очень низким фактором пересчета на азот (0,02584).

К 25 мл анализируемого раствора прибавляют двойной избыток реактива Несслера и раствор с осадком выдерживают 10 час. при 20° С и еще 3 часа при нагревании на водяной бане. Осадок отфильтровывают через плотный стеклянный фильтр (с величиной пор 1 мк), промывают доионизованной водой и высушивают при 150° С.

При определении иона аммония в растворе хлорида аммония с содержанием от 2 до 4 мг N ошибка определения составила 2,1 %. Мешают определению комплексообразующие соединения: KCN, KSCN, этилендиамин, пиридин, а также восстановители: NH2OH и N2H4.

Гидразин

Косвенное гравиметрическое определение с нитратом серебра [473]. Предложенный метод основан на действии определенного количества нитрата серебра в присутствии аммиака на раствор гидразина по реакции

6N2H4-HNOs-l-6HN03 + 21AgNO„ + 32NHS = 21As; + UN + 33NH4NO3.

Оставшиеся в растворе ионы серебра осаждают соляной кислотой и осадок взвешивают.. Метод не имеет практического значения.

Азотистоводородная кислота

Из-за взрывоопасности большинства осажденных азидов (например, серебра, ртути) гравиметрические методики для определения азотистоводородной кислоты применяются крайне редко. При этом должны быть обеспечены меры предосторожности. Например, в методе [646] предпочитают для надежности высушивать не азид серебра, а промытый, влажный осадок азида обработать азотной кислотой, осадить соляной кислотой хлорид и этот осадок взвешивать.

46

47

К 10 мл раствора, содержащего около 0,03 г свободной азотистоводйрод" ной кислоты, добавляют в небольшом избытке едкий кали, нейтрализуют по лакмусу азотной кислотой (1 : 4), добавляют избыток в 1 каплю азотной кислоты (1 : 100) и осаждают нитратом серебра. Осажденный азид серевра промывают декантацией водой, осадок растворяют в разбавленной азотжга кислоте (1 : 4), отгоняют кипячением азотистоводородную кислоту, осаждают избытком соляной кислоты хлорид серебра, собирают осадок, как обычно, и взвешивают. 1 г HN3 соответствует 0,03002 г AgCl.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА С КИСЛОРОДОМ

нитрат-ионы

СвН„ IN

Одним из наиболее широко и давно (с 1905 г.) употребляемых для гравиметрического определения азота реактивов является нитрон — органическое основание, образующее малорастворимые соединения с некоторыми кислотами [582]. Нитрон применяется в основном для определения азотной, хлорной и пикриновой кислот, органических нитратов, азотнокислых эфиров, нитросоеди-нений и окислов азота. Формула соединения

Н

СвН8

или CjoHieNi.

С -С,Н5- N/ 4N'V/ =

Азотнокислый нитрон (весовая форма) имеет формулу G20HieN,-•HNOs (мол. вес 375,40).

По порядку уменьшения растворимости анионы могут быть расположены в следующий ряд: бромид > нитрит > хлорат > хромат > роданид > иодид> нитрат ]> перхлорат > пикрат. Имеется указание, что щавелевая и лимонная кислоты также образуют более или менее труднорастворимые соли с нитроном.

Мешают определению кислоты, образующие нерастворимые соли: НВг (1 : 800), HJ (1 : 20 000), IINOs (1 : 4000), НХгО. (1 : : 6000), НСЮ3 (1 : 4000), НС104 (1 : 50 000), HSCN (1 : 15 000), гексацианоферраты(П) и (III), большие количества хлоридов. При определении от 0,1 до 0,15 з KN03 результаты бывают занижены на 2—5%.

Не мешают определению следующие соединения: иодаты, алюминий, сульфаты магния и аммония, фосфа