а также J-, окисляющийся в присутствии H2S04 до J2.

Микрокристаллоскопическая реакция с нитроном. На каплю исследуемого раствора нитрата действуют каплей 10%-ного раствора нитрона в 5%-ной СН3С00Н. Выпадают характерные пучки игл азотнокислого нитрона C20Hi6N4-HNO3. Реакция позволяет открыть 0,025 мкг N03. Предельное разбавление 1 : 120 ООО. Мешают N02, SCN", J".

Роданид-ионы

Нитрат серебра осаждает ионы SCN" в виде белого осадка роданида серебра, нерастворимого в разбавленных минеральных кислотах.

Нитрат ртути(П) осаждает белый осадок роданида ртути(П), растворимый в избытке роданида с образованием комплексного соединения.

Соли <железа(111) в кислой среде (хлорид, сульфат, нитрат) дают с ионами SCN" красную (или розовую — при малых концентрациях SCN") окраску вследствие образования роданида железа. Мешают [FefCN),]8", J.

Соли меди(Н) дают с роданидами сначала изумрудно-зеленую окраску; при избытке реагента образуется черный осадок Cu(SCN)2; осадок состава CuSCN белый.

Соли кобалъта(П) с роданидами в присутствии их большого избытка дают комплексные соединения, растворимые в амиловом спирте с образованием окрашенного в синий цвет кольца.

Нитрит натрия в кислом растворе дает темное окрашивание, исчезающее через некоторое время.

Металлический цинк в кислой среде равлагает роданиды с образованием H2S и HCN.

Реакция образования берлинской лазури Fe4[Fe(CN)6]3. В пробирку с испытуемым раствором, содержащим С1Ч~-ионы, вводят раствор NaOH и соли Fe(II), нагревают (образуется [Fe(CN)e]4-). Затем подкисляют щелочной раствор соляной кислотой и добавляют раствор соли Fe(III). Выпадает синий осадок берлинской лазури.

Реакция с пикриновой кислотой. Смачивают фильтровальную бумагу раствором пикриновой кислоты, Na2C03 и каплей испытуемого раствора; высушивают. В присутствии CN'-ионов появляется розовое окрашивание.

Цианид-ионы

Реакция образования цианистого водорода. При действии на цианид бикарбонат-ионов при нагревании получают цианистый водород HGN, последующая реакция которого ст солью меди(П) (ацетат или сульфат) и уксуснокислым бензидином приводит к окислению последнего с образованием окрашенных в синий цвет продуктов.

В ходе систематического анализа ионов аммоний открывают в первой аналитической группе катионов (первая подгруппа, осаждается реактивами Na3Co(N02)6, NaHC4Ht0e); анионы CN~, SCN-, N02, N03 — в первой группе анионов (образуют растворимые соли бария).

Качественному микроопределению аммонийного азота посвящена работа [7291. Существуют обзоры по методам открытия и определения небольших количеств цианидов [491], нитратов [885]. Микрокристаллоскопические реакции подробно описаны в работе [153].

В табл. 9 указаны микрокристаллоскопические реакции для NHj, NH3, CN", SCN", NO," И NOJ.

В табл. 10 приведены не упомянутые выше реакции качественного обнаружения азота в виде различных неорганических его соединений.*

Г В работе [1296] предложен небольшой карманного типа колориметрический индикатор для обнаружения и грубой количественной оценки содержания двуокиси азота в атмосфере. Индикатор представляет собой прозрачный пластмассовый пакет одноразового использования, в котором запечатана таблетка или шарик из устойчивого при хранении порошка. При распечатывании пакета таблетка окрашивается от воздействия N0,, и по интенсивности окраски (сравнением ее с цветовой шкалой, подклеенной на этот же

34

2» 35

Таблица 9

Микрокристаллоскопические реакции обнаружении азота [153, стр. 356]

Ион или соединение Реактив Состав осадка Характеристика осадка Предел обнаружения, мкг Мешающие ионы

NH4+ NaHP04, MgCla, NaOH NH4MgP04-6H20 Трапеции, прямоуголь- 0,1 Rb+, Cs+

ные призмы, звезды,

дендриты

H2[PtCle] (NH4)2[PtCle] Желтые октаэдры 0,1 К+, Rb+, Cs+, T1+

H2[PtCle], NaJ (NH4)2[PtJe] Черные кристаллы K+, Rb+, Cs+

Na[PbF3] NH4[PbJ3] Длинные иглы — K+, Rb+, Cs+

Bi2(S04)3 3(NH4)aS04-Bi2(S04)3 Шестиугольники, мелкие — K+, Rb+, Cs+, Na+,

звезды LiT

Na3[Co(N02)e] (NH,)3[Co(N02)e] Желтые мелкие кубы, — K+, Rb+, Cs+

Друзы

Na2Pb[Cu(N02)e] (NH4>2Pb[Cu(N02)e] Черные кубы и прямо- 0,15 K+, Rb+, Cs+, T1+

угольники

AgCl, AuCl3, HC1 — Красные кристаллы — Rb+, Сз+

NaMn04-3H20 NH4Ma04 Темно-фиолетовые крис- Малочувстви- K+, Rb+, Cs+

таллы тельная

реакция

CAOeHNa C4H40eHNH4 Крупные призмы — K+, Ca2+, Sr2+, Ba2T

Пикриновая кислота СвНг(гЮ2)зОга4 Желтые длинные иглы 0,3 K+, Rb+, Cs+, T1+

Нафтоловый желтый CioH4(N02)2(ONH4).S03H Желтые мелкие иглы 2 K+, Rb+,Cs+, Ca2+, Sr2+, В a2*

NH8 Na3lCo(NOa)e] (NH4)3[Co(N02;e] Желтые мелкие кубы, —

друзы

HJ03 nh4J;A Квадраты, Кресты — —

Таблица 9 (окончание)

Реактив

Состав осадка

Характеристика осадка

Предел обнаружения, мкг

Мешающие ионы

Co(N03)2, акридин Сульфат ферродипири-дила

CeHsHgOH

AgN03

Ацетаты К+, Rb+, Си1*, уксусная кислота Нитрон

Ацетат 1,4-аминофенил-ртути

Нитрон

Сульфат берберина

Хлорид цинхонамина

Ацетат 1,