химический каталог




Аналитическая химия азота

Автор М.П.Волынец, В.Ф.Волынец

ем, чем то, которое может быть гидратировано с образованием HN03 -|- N0).

Концентрированный водный раствор азотной кислоты является сильным окислителем; из металлов только Au, Pt, Rh и 1г устойчивы к ее действию. Другие металлы, такие, как Al, Fe и Сг, она «пассивирует». Природа процесса пассивирования неизвестна, но, вероятно, некоторую роль при этом играет образование труднопроницаемой пленки окислов.

Взаимодействие растворов азотной кислоты с металлами сопровождается не образованием свободного водорода, а восстановлением азота иона N03- Причем, в зависимости от концентрации HN03 и природы металла, восстановление протекает до различных продуктов. Золото и платиновые металлы растворяются в «царской водке» (3 ч. конц. НС1 + 1 ч. конц. HN03), которая содержит свободный хлор и C1N0. Более эффективное действие царской водки по сравнению с азотной кислотой объясняется, по-видимому, комплексообразованием с ионами хлора.

Известны нитраты практически всех металлов. Часто они гид-ратированы и большей частью растворимы в воде. Многие нитраты можно получить в безводном состоянии, некоторые из них возгоняются без разложения. Нитраты щелочных металлов сублимируются в вакууме при 350—500° С; при более высоких температурах происходит разложение до нитритов, а при очень высоких температурах — до окислов (например, NH4N03 дает N20 и Н20). В нейтральном растворе нитраты могут восстанавливаться, но с трудом. Механизм восстановления еще неяеен. Алюминий и цинк в щелочном растворе восстанавливают нитраты до NH3.

НЕОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ АЗОТА С ДРУГИМИ ЭЛЕМЕНТАМИ

Важной областью неорганической химии азота является изучение класса соединений с С—N-связями. Наиболее важны из них — цианид-, цианат- и роданид(тиоцианат)-ионы (табл. 7).

Дициан (CN)2 — бесцветный, легковоспламеняющийся, ядовитый газ с резким запахом, несколько напоминающим запах горького миндаля. В чистом виде (CN)2 устойчив, загрязненный же газ при 300— 500° С может полимеривоваться с образованием твердого полимера. Дициан медленно гидролизуется водой с образованием различных продуктов, среди которых находится и щавелевая кие-лота:

(CN)2 + 4НаО = Н2С204 + 2NHS.

В растворителях основного характера происходит диспропор-ционирование молекул исходного дициана: (CN), + ОН- = CN- + OCN- + Н20.

Стехиометрическая смесь 02 и (CN)a, сгорая, образует пламя е температурой около 4800° С.

28

29

Цианистый водород (синильная кислота) HCN — бесцветная, легкоподвижная жидкость с наркотическим запахом, в большом разведении напоминающим запах горького миндаля. Синильная кислота чрезвычайно ядовита (противоядие — перекись водорода). 50 мг — смертельная для человека доза. С водой, спиртом и эфиром цианистый водород смешивается во всех соотношениях. В водных растворах HCN является слабой кислотой (К — 2,1 • Ю-9), вследствие чего растворимые цианиды гидролизуются в водном растворе:

CN- + Н20 = HCN + ОН".

Цианиды щелочных и щелочноземельных металлов легко растворимы в воде, за исключением-Ag(I), Hg(I). Цианиды тяжелых металлов большей частью трудворастворимы, за исключением Hg2CN2.

Цианид-ион имеет большое значение в качестве лиганда, и существует большое количество цианидных комплексов переходных металлов (табл. 8). Некоторые из них, подобно Ag(CN)2 и Au(CN)2, имеют важное значение в технике. Помимо этого цианид-ные комплексы применяют в аналитической химии.

Таблица 8

Константы устойчивости цианидных комплексов металлов при 25 °С

Роданистоводородная кислота HSCN — бесцветная, маслянистая, очень летучая, резко пахнущая, легко затвердевающая жидкость. При ее разложении образуются цианистый водород и твердый желтый остаток (H2C2N2Sj). С водой роданистоводородная кислота смешивается во всех соотношениях. Водный раствор роданистого водорода — сильная кислота. В водном растворе она, подобно хлористоводородной кислоте, почти полностью диссоциирована.

Соли роданистоводородной кислоты — роданиды — легко получаются из цианидов путем присоединения серы. По химическим свойствам они напоминают хлориды. Большая часть родани-дов хорошо растворима в воде. Нерастворимы роданиды серебра, ртути, меди и золота.

Техническое применение роданиды находят прежде всего при крашении тканей.

Комплексо-образователь

Комплексо-образователь

IGK(LGS)

FE2+ Fe'+ Со3* Со3+ Nia+

Cu+

Ре 24 Ре 31 Be 19,09 За 64

31,0 В2 16

Au+ Au»+

Cd2+

Rg*

P2 18,42; 19,85 P2 38,3 34-56

34 16,76; 16,72 34 18,24

Kx 5,18; Кг 4,42; Ka 4,32; Ki 3,19; P4 17,11

34 41,51; Ki 18,00; ЛГ2 16,70; Ks 3,83; Ki 2,98

Циановая кислота HOCN —- чрезвычайно неустойчивая, в воде при 0° С быстро гидролизуется до NH9 и С02. Это более сильная (К0° = 1,2-10-") по сравнению с уксусной (К = 1,8-Ю'5) кислота.

Соли циановой кислоты — цианаты — чрезвычайно устойчивы, особенно соли щелочных металлов. Они не разлагаются при нагревании в сухом виде до температуры красного каления. Но в воде или водных растворах спирта они быстро гидролизуются до карбоната и аммиака.

30

Глава III

МЕТОДЫ КАЧЕСТВЕННОГ

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128

Скачать книгу "Аналитическая химия азота" (2.24Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
табличка газ
http://taxiru.ru/zakon69-2/
дворец спорта лужники москва схема зала с местами
выправление крыла ваз 2114 стоимость

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.12.2017)