+0,3

Скачок титрования в пределах Ар = ±0,1% соответствует ДрН = 1,9. Точки до скачка н после него соответствуют изменению рН на 0,4. Разница 1,9—0,5 вполне достаточная для наблюдения с точностью 0,1% изменения объема раствора.

487. 0,0730 н. с ошибкой 0,1%.

Точка эквивалентности лежит между рН 6,5 и 9,7. Объем раствора в точке эквивалентности у (18,0+18,5) =

= 18,25. Точнее, этот объем равен 18,0-г-у^ • g'^ ~ ^ — = 18,27.

0,0731

Концентрация СНзСООН равна:

18,27-0.1000 25,00

Ошибка определения точки эквивалентности составляет ±0,02 мл, т. е. 0,^ГС==0,1аА,-488. 0,0371 и НаРО<, и 'о,0021 и КНгРОк. Точность определений 0,4% и 7%, соответственно.

= 7,17

Первый скачок титрования лежит между 7,0 и 7,5 мл, но так как Д рН/Д V в предшествующий и последующие интервалы не равны, то объем раствора щелочи в точке эквивалентности равен не 7,25, а

0,50 3,0- 1,4 2 ' 3,0 - 0,6

7,0 + Вторая точка эквивалентности соответствует объему раствора NaOH (с учетом несимметричности около этой точки) 15,17 мл.

Объем раствора NaOH, соответствующий количеству Н3Р04, равен 7,17 мл; объем раствора, соответствующий количеству КН2Р04, равен 15,17 — 2-7,17=0,83 мл.

Концентрация раствора по Н3РО4 равна 7,17• 0,1000/20 = 0,359 Л1

Концентрация раствора по КН2Р04 равна 0,83• 0,1000/20 = 0,0041 Л1.

Погрешность определения первой точки эквивалент;

ности уд 0,1 = 0,03 мл; что больше погрешности измерения объема и составляет

2Ц$2. = о,4%

Для второй точки эквивалентности погрешность составляет

1,8

•0,1 =0,06 мл или 0,8%

Погрешность определения Н3Р04 соответствует погрешности определения первой точки эквивалентности, т. е. 0,4%.

0,83

Погрешность определения КН2Р04 составляет 0,06

= 7%

489. 0,0382 н. по NaOH; 0,0443 н. по Na2C03; 0,4 и 0,2%.

?Na

Первая точка эквивалентности (титрование NaOH и

>C03j лежит между 15,0 и 15,5 мл и соответствует

15,0 +

== 15.08 мл

объему:

0,50 1,8- 1,4 2 ' 1,8-0,6

зм

315

При измерений рН с* точностью 0,2 ошибка опреде* ления

•+?-•0,2 = 0,03 мл или 0,4%

20,0 + ?

Вторая точка эквивалентности |у Na2C03^ соответствует объему раствора НС1

ОБО 2,6 — 0,6

= 20,63 МЛ

2 ' 2,6 - 1,8

Ошибка -Ц- -0,2 0,0382 = 0,0443

= 0,04 мл, т. е. 0,2% yN'eOH = '5.08 - (20,62 - 13,08) = 9,54 МЛ VK*2Co3 = 20.62 -9,54-11,08 МЛ 9,54.0,1000

NaOH :

Na2C03 :

25

11,08-0,1000 25

490. 0,717 я.; 0,4%.

0,50 200 — 60

— 1435 МЛ 0,0717

200-100 14.35- °-,00°

Точка эквивалентности соответствует

20,00

14,0VNH,V03

Ошибка определения 10:200 = 0,05 мл или 04% 491. 0,0212 н. раствор по FeSO< (1,2%); 0,0526 н. по

V02+ (0,5%).

4,0 + Первая точка эквивалентности 0,50 340 60

= 4,23 мл

= 0,02115

Вторая точка эквивалентности 14,75 мл (14,75-4,23). 0,1000 „

2 ' 340 - 40 4,23 - 0,1000 20

,0526

ка определения для Fei+ составляет ~~ • 100=== 1,2%;

дЛЯ У0»*^_ 0,50/0.

492. 490; 431; 414; 374 и 254 мв.

'g ^Na-ЭДТА = 18.БГ= lg [Nl] + lg [ЭДТА2-] - lg [NI-ЭДТА] 'S ^Hg-ЭДТА "= 21-83 = 'б IHg] + lg [ЭДТА2"] - !g [Hg-ЭДТА] Из системы уравнений:

pHg = lg [Hg-ЭДТА] + lg KKl- lg Kllg - lg [МД'Л,-.

? = 885 + 29pHg

[Ni2+] 0,20

Например, для [Ш.ЭДТА] = ддГ

/Г =858 + 29(18,62- 21,80) - 3 + lg-^ =661 мв

или по насыщенному каломелевому электроду 661 — — 247 = 414 же.

493. 1-й скачок рН от 4,3 до 6,3 на 0,1%;

2-й скачок рН от 10,8 до 11,0 на 1%.

Первая точка эквивалентности, вследствие гидролиза NH4CI, равна не 7,0, а 5,1 (см. задачу 339; /СГВДр =-= 5,7-10~10).

Вторая точка эквивалентности соответствует 0,1 н. раствору NH4OM

. ' [ОН"] = 1/1.75 • ю- 5 ? 0,1 = 1,32 • ю-3

откуда рН = 11,1.

Расчет скачков титрования проводится по формулам (стр. 141):

mHCl 100

100 /ГГ.И-1 [„.I , 5,7-10"'"О ^

Д,=

.([0H-L-[HL-«MHTQ ,+В>7'.|0-„.)

Точность измерений объема 0,05 мл составляет при скачке титрования 0,05-340 = 17 мв, т. е. больше, чем точность определения потенциала; следовательно, ошиб316

В первой точке эквивалентности mHci с учетом увеличения объема равно 0,1/2 = 0,05. Во второй точке "*NH4CI равно 0,1/3 == 0,0333.

Из формул получаются следующие значения Д.

317

Первая точка эквивалентнюсти:

РН 4,0 4,5 5,0 5,5

Д| = 9-100 -0,2 -0,06 —0,006 4-0,012 + 0,Ш

ДрН/Д<7 3,6 ад 28 11,6

Скачек титрования ±0,1% NaOH соответствует изменению рН с 4,2 до 6,2.

Вторая точка эквивалентности:

РН 10,6 10,8 Ц,0 11,2

Л2 = «7 - 200 , . -3,15 -0,88 +1,26 +3,72

ДрН/Д? .... 0,088 0,093 0,081

Скачок титрования соответствует (приблизительно) от 10,8 до 11,0 на ±1% NaOH, т. е. вторую точку эквивалентности определить трудно.

494. 1-й скачок от 4,4 к 5,5 на ~ 0,5% NaOH- 2-й скачок от 9,4 к 10,0 на -0,5% NaOH.

^ = 4,65-10"10; К1К2Кг = 1,02. Ю-22

С учетом увеличения объема при титровании молярность НзРОц в 1-й точке эквивалентности равна 0,1 :2 = =» Q.05, во 2-й 0,1 : 3 = 0,0333.

Решение проводится по уравнению д