на электродах — около 2 в. Этой величиной можно пренебречь, тогда сила тока в цепи:

467. 0,311 в.

По формуле (2) на стр. 132

? =0,34 + lg Ю~ ' = 0,311 в

Поэтому

26,8-0,2.20

Х — Л .—ТП^Г s=; 1 *

1000-0,1-0,93

461. 0,16 а.

См. объяснение к решению задачи 460.

462. а) 5 а/дм2; б) / а/дм2.

Da = J-J = 0,05 а/см2 = 5 а/Эмг

> 0,01 а/см" - 1 а/дмг

Dk-10-20

а) б)

Е,

(110-2).Г Е-Е

108-40 110-110

= 0,36 а

803

где 0,34 в — нормальный электродный потенциал мед*

ного электрода. . . .

468. а) 2-10-12; б) может, при концентрации <2 10-и. По формуле (2) на стр. 132

Ес = 0,34 4 J- 'В С 0

где 0,34 в—нормальный электродный потенциал медного электрода. Отсюда:

0,34.2 _

lgC О05Т П'7

С= 10-|1'7 = 2. Ю-12 г-ио«/л

469. а) 2,5? 10-* г-ион/л; б) 0,0015г.

Потенциал водородного электрода, при рН = 2 и перенапряжении 0,21 в, равен:

ЕН = Е0 + (0,058 ig Ю-2 — 0,21) = - 0,326 в

а) Концентрация никеля может быть вычислена по

уравнению (2) на стр. 132:

О 05Я

Ес == — 0,22 + -^у2- lg С = - 0,326 в

где — 0,22 нормальный электродный потенциал никелевого электрода

С = io-3-e = 2,5. Ю-4 г-иоя/л

б) В 100 мл раствора осталось:

2,5- Ю~4 ? N1 • Ю-' =0,0015 г никеля

470. Водород выделяться не будет.

•0,128 в

Потенциал серебряного электрода при концентрации катионов серебра 1-Ю"16 г-ион/л равен

?с = 0,8+0,058 lg 10"

где 0,8 в — нормальный электродный потенциал серебряного электрода.

Так как Ес менее отрицательная величина, чем —0,25, то водород выделяться не будет.

310

471. 3,35 в.

По формуле на стр. 133

Я„р —2,1 +0,25-5 = 3^5 в

472. 4Q.

По формуле (3) стр. 133.

?пр=|,9 = 1,5 + 0,1/?

отсюда R = 4 Я.

473. -0,27 а.

По формуле (3) стр. 133

?пР = 3,8 = 2,2 + 6/, отсюда i at 0,27 а

474. 0,13 г.

Сила тока, проходящего через раствор, определяется уравнением (3) стр. 133

?пр = 2,1 = 1,5 + 4,5/

отсюда i = 0,13 а.

Количество выделившейся меди равно:

100

0,13 - 85 . 3600*-0,3294

= 0,13 г

в этом выражении 0,3294 — электрохимический эквивалент меди в миллиграммах.

2. ПОТЕНЦИОМЕТРИЯ

475. 4,6 (или с поправкой на температуру 4,62).

703-(247+.89)

оо

или с поправкой на температуру измерения

„и [702,7 + 0,74 (20 - 18)] - [247,0-0,65 (20 -18)] - 189 „ сп

РН- 68,1-0,2(20- 18) = 4,6Й

476. — 133 мв.

Е — ^стеял - ?Ag = 358 - 58>1 ? 5,0 - 201 — - 133 мв

477. — 150 мв.

Е — - 33 - 58,1 (5,3 - 3,28) = — 150 мв

478. 5,0.

рН = + 133~33 + 3,28 «5,0

58,1

* Время в секундах.

341

479. 4.2.

480. 0,04 н.

58

„ ,. 247- 20!

рН = 5 =. = 4,2

100 — р

Аналогично- задаче. 420 потенциал по водородному электроду до точки эквивалентности

Р

IU = 770 + 58Jg

рС| =

= 1.4

290 — 208

При коэффициенте активности, равном 1

= - 1,41 =2,59 x

lg [СГ] = -1,4 =2i6 н [СГ]=0,04 48!. 3,7%.

[FE3*] 440 + 248 - 770

0,039 =

[Fe*"+J 58

[Fe2tJ

[Fe3

100 — л:

откуда х = 3,7%.

482. 322 мв или 72 мв (нас. к. э.) Решается из системы уравнений:

? = 771+58lgi^F

[FE2+]

СГез. =[Fe3t] + [FEF2+] + [FEFJJ + [FEF.,] ==0,1 Cpe2t =[Fe2t] + [FeFl = 0,L

Cp_ = [FeF2*] + 2 [FeF*J + 3 [FTFS] + [FeF] = 0,05

[FeF*] L-[FLK

1^ЦП = 6,з.Ю-0; FFEF2T][F~l __ 13. 1Q~*

[FEFJ1 |FEFJJ

1!!Ш1!1=,6.,О-з: ^^-O[FeF3j Следовательно

[Fe3*] CPe_,

[Fe3t]

[Fe**] CFe_2 1 _ JO. + Ю1 + lp"l8

= 1,5- 10~8 и ?'==775 — 453=322 мв или

откуда [Fe2t)

322-250=72 же (нас. к. э.).

483. 520; 575; 636 и 1178 мв (нас, к. э.)

313

где р — количество добавленного раствора К2Сг207, %. После точки эквивалентности:

г 1ТУ1 I 58 \а P-'Q0 ЁЛ.н

Потенциал Е по насыщенному каломелевому электроду: ?" = Е — 250 мв

484. б/; ЯИ; 164; 359 и 4/5.

pAg + pCl=10,0 Е = 800 — 58pAg = 222 + 58рС1

До точки эквивалентности (с учетом увеличения объема)

0,1 (100 -р) pC1 = _lg 100+р

После точки эквивалентности

0,1 (р- 100)

pAg =

100+ р

Потенциал по насыщенному каломелевому электроду: Е' = Е — 250 мв

485. 0,05%.

Аналогично задаче 332.

г +1 0,001 (100 —(?)

До точки эквивалентности [Н J — fooT^— ?* где

q — количество добавленного раствора NaOH, %. После точки эквивалентности:

ГОН-1-Г («у — 100) 0,001

1 1 — CNa0„

По этим формулам получаются следующие данные:

р-100 рН ДрН/Др0,2 6,0 ,0,1 6,3 7

0 7,0 '

+»,1 7,7 I

4-0,2 8,0 "*

313

Погрешность определения точки перегиба соответствует точности измерения ДрН/Др. При измерении рН с точностью 0,2 единиц объем раствора в точке эквива0 2

лентности измеряется с точностью у-?у = 0,05°/0.

Точность определения должна быть по крайней мере в 2 раза больше ошибки измерения (при вероятности ~ 70% при двух измерениях см. стр. 16).

486. Возможно, так как скачок ±0,1% соответствует изменению рН на 2.

100

[Н+]=1,8.10-5Аналогично задаче 332, до точки эквивалентности:

После точки эквивалентности:

100-2

? 100)-0,1

j

АрН

0,5 1,9 0,5

рН

7,3 6,8 8,7

9,2

откуда

100

р0,3% -0,1 +0,1