тигает 5,30-\0~и г-мол/л, определяется из константы нестойкости тиомочевинного комплекса ионов серебра. По условию

[Ag+] [CSN,H«1' ro |0-i4

[Ag (CSN2H4)3+j

250

Общая концентрация тиомочевины, необходимая для предотвращения выпадения осадка слагается из вычисленной концентрации и концентрации, связанной в комплекс с ионами серебра, т. е.

239. 6,6-10-^.

рПР

* = 1,38- Ю-2 + 3 - 2,0 - Ю-3= 1,7 ? Ю-2 г-мол/л

= [4-0,80-(-0,71)]-2 = 5|3

0,039

где +0,80 потенциал реакции Ag+ + e*±Ag° (стр. 363). Следовательно ПР = 6,6- Ю-52. 240.

Т руднорастворимая соль ПР

Ав1 7,9-10-"

Са\ОН)г 3,6 • 10-*

Zn(OH), 4,0-10-"

CuS 5fi ? /О"38

CuBr 5,0-10-*

Hg2Cl2 1,2-10-™

PbSOi 1,7 -10-*

(Решается аналогично задаче 239.) 241. 1,2-10-™; 1,1-10-™. (Решается аналогично задачам 239 и 240.) [4-0.80 - (4-0.446)] 2

рПР= ода l!l92

откуда ПР = 1,2-Ю-12.

Концентрация насыщенного раствора равна

1,4. 10-». 1000 _ 6 д., о-в

Ag2CrO4'20°

следовательно:

ПР = 4(б,5. 10-5)3= 1,09- Ю-12

III. ОБЪЕМНЫЙ АНАЛИЗ

1. ОБЩИЕ ЗАДАЧИ

242. а) 99,98 мл; б) -0,11%.

а) При изменении температуры на 1 град емкость

стеклянной колбы, в соответствии с коэффициентом кубического расширения стекла, изменится на 0,000025 ее

общего объема. Следовательно, при 12 °С колба, на

100мл калиброванная для 20°С, вместит:

100 [I + 0,000025 (12- 20)] = 99,98 мл

б) Так как при 12°С плотность воды (0,9995) больше ее плотности при 20 °С (0,9982), то при 12°С колба

вместит воды больше, а именно: (99,98-0 9995) г или

0 9995

99,98 • 0'9982 — 100,1 1 нормальных миллилитров. Следовательно, А = 100—100,11 = —0,11 %.

243. а) 199,61 г; б) +0,2% .

а) Плотность воды, т. е. массу 1мл воды в граммах при различных температурах (da„) можно найти в таблицах. Масса воды определяется взвешиванием; при этом надо иметь в виду, что при взвешивании в воздухе происходит уменьшение веса за счет вытесненного водой воздуха. Поэтому для определения веса 1 мл воды, взвешиваемой в воздухе (кажущаяся плотность), надо от истинной плотности .воды, данной в таблице для безвоздушного пространства, отнять вес объема воздуха, равного разности объемов воды (1 мл) и гирек:

* См. стр. 368, а также Ю. Ю. Лурье, Справочник по аналитической химии, Изд. «Химия», 1971, табл. 13, стр. 108.

252

Где 5— плотность материала гирек (для латуни 8,4); -^ji —объем гирек и а —плотность воздуха (обычно 0,0012).

При 14 °С с4ст = 0,9993, следовательно:

dKalK = 0,9993 -(l 0,0012= 0,9982

Обычно, как и в данном примере, вычитаемая поправка равна 0,00106, поэтому

dKax = dtt„- 0,00106

При изменении температуры изменяется и емкость сосуда (ср. с задачей 242), поэтому, чтобы объем колбы был равен 200мл при 20°С, надо при 14°С измерить не 200 мл, а

200 • [1 + (И - 20) • 0,000025] = 200 ? (1 - 0,000150) мл

Таким образом, надо-отвесить:

200 (I — 0,000150) • 0,9982= 199,61 г воды

Общая формула решения таких задач, как видно из решения данной задачи, имеет вид

Я, = V [ 1 + (t - 20) • 0,000025] • [d„CT - (1 - ^f-j ? я]

и обычно

pt = V [1 + (t - 20) • 0,000025] • (rf„CT - 0,00106)

где у—объем сосуда при 20°С; t — температура измерения емкости сосуда; Pt — вес воды в этом сосуде при дайной температуре.

Для решения таких задач можно пользоваться готовыми таблицами (см. стр. 368). Например, при 14"С суммарная поправка для сосуда в 1 л составляет 1,958 = 1,96 е. Это означает, что стеклянный сосуд, емкость которого при 20°С равна 1 л, вмещает при 14°С 1000 — 1,96 = 998,04 г воды.

Следовательно, для колбы в 200 мл вес воды равен 200-0,99804 = 199,61 г.

= + 0,2%

б) Если вместо 199,61 г отвесить ровно 200г воды, ошибка составит

(200- 199,61). 100 200

244. 99,97 мл.

99,770

Плотность воды при 15 "С равна 0,99913. Аналогично решению предыдущей задачи, видимая плотность воды при взвешивании на воздухе равна 0,99913 — 0,00106 = = 0,99807 и емкость колбы при 15°С:

=- == 99,96 мл

0,99807

При изменении температуры до 20°С емкость колбы увеличится на 99,96-(20 — 15)-0,000025 = 0,0125 es ==0,01 мл. Следовательно, емкость колбы при 20" С:

99,95 + 0,01 =99,97 мл

99,770 - 1000 1000 - 2,07

? 99,97 мл

Аналогично предыдущей, эту задачу можно решать, пользуясь готовой таблицей поправок. При 15 °С суммарная поправка для колбы на 1л составляет 2,07 г. Следовательно, емкость колбы при 20°С равна:

99,770 (1000 + 2,07) 1000

245. 1,111.

приблизительно равным числом 1+0,00193 (разница между числами как нетрудно найти, равна 0,00193г=0,000004). Тогда дробь=99,770+ +99,77-0,00193 = 99,96.

При 15°С плотность воды по отношению к ее плотности при 4 "С равна 0,9991 г/мл , а так как плотность серной кислоты при этой температуре в 1,112 раз больше, то плотность ее при 15°С по отношению к плотности воды при 4°С будет d\T = 1,112-0^991 = 1,111. Эта величина показывает вес 1мл кислоты, так как при 4°С 1 мл воды весит точно 1,0000 г.

246. +0,2%.

Объем рабочего раствора, расходуемый на титрование анализируемого вещества, при