ровании 20,0 мл раствора, содержащего VOS04 и FeS04 0,1000 н. раствором КМп04 были получены следующие данные:

4,5

690

310

5.0 13,0

710 800

14,0

15.0

1110

40 1!

14.5 900

13,5 810

Продолжение

15,5 16,0

1130 1140

3 20

140

Рассчитать концентрацию V02+ и Fe2+ в растворе и ошибку определений.

492. Рассчитать потенциал ртутного электрода (в присутствии 0,001 п. раствора Hg-ЭДТА по нас. к. э.) в растворе Ni2t, оттитрованному на 1%, 50%, 80%, 99% и 101% раствором Na-ЭДТА (натрий этилендиаминтет-раацетат). рК (—!gK) для Na-ЭДТА равен 18,62, для Hg-ЭДТА 21,83, Е0 для Hg/Hg2+ равен 885 мв. Е нас. к. э. = 247 мв.

493. Рассчитать скачки титрования раствора 0,1 н. по НС1 и 0,1 н. по NHiCl 0,1000 н. раствором NaOH. Константа диссоциация NH4OH 1,75 ? 10-5.

494. а) Рассчитать скачки титрования 0,1 М раствора Н3Р04 0,1000 н. раствором NaOH.

б) С какой точностью следует измерять рН раствора при титровании до первой и до второй точек эквивалентности, чтобы ошибка определения не превышала 0,5% отн. Константы диссоциации Н3Р04 равны /С] = 7,5• 103, /С2 = 6,2-108, ЛГз = 2,2-10-»3 (см. стр. 359).

147

495. Рассчитать скачки титрования 0,1000 М раствора Na2C03 0,1000 н. раствором НС1. Константы диссоциации Н2С03 равны Ki =4,3-Ю-7, К2 = 5,6-10"11. Точки эквивалентности первая около 8, вторая около 4.

496. Рассчитать первый и второй скачки титрования раствора 0,1 н. по FeS04 и 0,1 н. по VOS04 0,1000 н. раствором КМп04 при рН = 0,3. Окислительно-восстановительные потенциалы Ео следующие: для Fe (3/2) 771 мв для V (5/4) 1004; для Мп (7/5) 1507*.

497. Рассчитать скачки титрования (нас. к. э.)

(±0,1%) раствора 0,1 н. как по V02+, так и по Сг8+

0,1 н. раствором КМп04 при рН = 0,3.

Е0 равны для V (5/4) 1000 мв, для Сг (6/3) 1330 мв и для Мп (7/2) 1507 мв.

498. Рассчитать скачки титрования (л«в/0,1%) раствора 0,1 н. по КВг и 0,1 и. no КС1 0,1000 н. раствором

AgN03 с серебряным электродом. nPAgci = 10-10,

npAgBr = 10-".4.

3, КОНДУКТОМЕТРИЯ

Электропроводность раствора (олг1) 1

1000

где

поверхность электрода (см2); расстояние между электродами (см);

_1_

константа сосуда (определяется экспериментально) ;

удельная электропроводность (ом*1 -см*1);

равная

концентрация ионов (г-ион/л); Си = Соя (здесь С0 — концентрация соединения, образуемого данным ионом, а — степень диссоциации этого соединения);

эквивалентная электропроводность ионов

(«подвижность») (ом-' -смг- г-экв'

электропроводности при s/l, а и С/1000, равными единице. [Я± = 96 500 и; и — подвижность, выраженная скоростью ионов (см/сек) при падении потенциала 1 в/см.] Подвижности некоторых ионов (К±) следующие:

Ион Н+, ОН- NHJ- Na+, К+, СН3СОО", Ni2+, SOf, СГ

Подвижность 349,8 198,3 73,4 50,0 73,5 40,9 49 80,0 76,4

При кондуктометрическом титровании изменение

в зависимости от количества прибавленного рабочего раствора (V) характеризуется двумя пересекающимися прямыми. Наклон прямых к пси V выражается тангеисом, равным ?—др-^- (ом '/мл).

ЗАДАЧИ

499. Рассчитать удельную электропроводность 0,01 н. раствора КС1.

500. Рассчитать сопротивление 0,001 н. раствора КС1 между электродами 0,4 см2 на расстоянии 1 см.

501. Рассчитать кривую титрования 50 мл 0,01 н. раствора НС1 0,1 н. раствором NaOH. Коэффициент а во всех случаях принять равным 0,90. Константа сосуда 0,4 см~\

502. Рассчитать кривую титрования 50,0 мл 0,01 н. раствора СН3СООН 0,10 н. раствором NaOH. Константа сосуда 0,4 см~1.

503. Рассчитать кривую титрования 50 мл 0,01 и. раствора НС] 0,1 н. раствором NH4OH.

504. Рассчитать концентрацию раствора НС), если при титровании 50 мл этого раствора 0,01 н. раствором NaOH \ были получены следующие данные:

V (мл) 0 2 4 6 8 10

R (ом) 664 915 1490 1580 1010 740

Г=,03_

505. Рассчитать концентрацию NaOH и NH4OH в растворе по следующим данным титрования 50 мл анализируемого раствора 0,01 п. раствором НС1:

V (мл) . . 0 1 2 3 4 5

6.3 5,41 4,52 3.62 3,71 4.79

+0,03

7 6,93

1.03 1,06

Продолжение

9 10

I2.0S 15,13

3,05

1,03

4. КУЛОНОМЕТРИЯ

Количество вещества в анализируемом растворе рассчитывается по количеству электричества, затраченного на окисление или восстановление данного вещества. Расчет проводится по закону Фарадея __ MQ '" 96 500«

где т — количество вещества (г);

М — молекулярный (или атомный) вес; Q — количество электричества (кулон); я —число электронов, участвующих в реакции па 1 молекулу (на 1 атом) вещества.

148

В кулонометрии при постоянной силе тока (метод кулонометрического титрования электрогенерируемыми ионами)

Q = ix

где I — сила тока (а); т —время (сек).

В кулонометрии при постоянном напряжении сила тока по мере уменьшения концентрации определяемых ионов Б растворе непрерывно уменьшается по уравнению

или

где к находится по тангенсу угла наклона прямой Igt— т: Я = — 2,303 tg а*

В этом случае

ЗАДАЧИ

506. При постоянном напряжении, равном 470 мв

(нас