химический каталог




Задачник по количественному анализу

Автор А.П.Мусакин, А.И.Храповский, С.П.Шайкинд

рН = + lgtv).

где v В случае одной кислоты НА в скобках сохраняются первые три слагаемых (для сильной кислоты первые два слагаемых -\-тА). Для одной кислоты H3R сохраняются 1 -, 2- и 5-й члены.

Если учесть увеличение объема раствора при титровании, то концентрации т в уравнении следует разделить

на это увеличение объема, равное 1 (гДе N —

нормальность рабочего раствора щелочи). Тогда

N

q ~q - [ОН"] + [Н+]

Для титрования разных оснований раствором сильной кислоты везде [Н+] заменяется на [ОН"] и наоборот; соответственно v = 1/[ОН~].

Если титруется гидролизуемая соль, то вместо константы диссоциации кислоты в уравнение надо подставить константу гидролиза соли. Например, титрование СНзСООН в присутствии NH4C! следует рассматривать как титрование смеси двух кислот с константами диссоциации ДА = Л:СНзСООН и Кп = К1ЯЛРшШ + Если титруется смесь кислоты с ее солью, то надо учесть влияние одноименного иона; в этом случае в уравнение кривой титрования вместо концентрации кислоты т надо в скобках подставить суммарную концентрацию

_ V е + (е - 1) /Си + (е - 2) АГ,К2Р2 + (е - 3) /C,ff2K3a3

U т" 1 + К^ + К,К^ + КЛгК^ )

где е — ступень, на которой кислота нейтрализована в данной точке (например, при нейтрализации Н3Р04 до Na2HP04 е = 2; для кислот не нейтрализованных в данной точке е = 0); пгг — молярность кислоты, для которой принято в точке эквивалентности Таким образом, например, для случая титрования Н3Р04 до второй точки эквивалентности

д = Ш. ([ОН"] - [Hi - т , * + к

В формулах А дано в процентах первой кислоты, для которой q в точке эквивалентности принято за 100. Для вычисления А в процентах к другой кислоте или к другой ступени титрования результат следует соответственно пересчитать, умножая на mi/m2 или для смеси кислот на тА/(тА-\- тв).

Учитывая увеличение объема при титровании, надо вместо т подставить

W'=m:(' + Sfr)

(где ос и В коэффициенты уравнения, а М — молярность рабочего раствора).

Впрочем, эти поправки обычно незначительны.

Для вычисления ошибок титрования разных оснований раствором сильной кислоты следует во всех

140

141

уравнениях заменить [Н+] на [ОН-] и наоборот. Соответственно v = [0H-j • Ьсли титруют гидролизуемую соль,

то вместо константы диссоциации в формуле надо подставить константу гидролиза соли.

б) Метод окисления-восстановления

Если восстановитель Red титруется окислителем Ох по уравнению

a Red + р Ох ^=± а Red+ + р Ох" то в любой точке титрования [Red] +? [Red+] — tti; [Ox] + [Ox-] = 1|7j-m-? и a[Ox-] = p[Red+] (где 7-количество добавленного окислителя в процентах к эквивалентному количеству его).

[Ох-] 1 +о

[Ох]

через о, а отноше[Red]

ние

[Red

Если обозначить отношение

?ц через г, то д = ЮО [ г

Если число электронов, соответствующих одному иону по ионно-электронному уравнению реакции, равно v и число ионов водорода по этому же уравнению (для г в сторону окисления восстановителя Red) А, то по уравнению Нернста разбавление раствора относится к обеим концентрациям и следовательно сокращается в уравнении (некоторое влияние оказывает изменение концентрации ионов Н+ при титровании, оно здесь не учитывается).

В случае обратного титрования окислителя восста[OxJ

новителем везде отношение -rk-гт = о надо заменить от[UX J

[Red]

ношением - = г и наоборот.

Формулы ошибок титрования вытекают из уравнений кривых титрования:

1) для титрования восстановителя окислителем

д = 100

1 + г

1о-г_ \1+г

: 100

2) для титрования двух восстановителей до первой точки эквивалентности

г, 6,а2

1+0

1 +г2

т2

i+rj

3) для второй точки эквивалентности

Р|«Я

.-100(^L

\ 1 + г,

Влияние комплексообразователя на окислительно-восстановительный потенциал рассматривается в задаче 482.

(^Red-^+^PH

(значение Е в уравнении даны в милливольтах).

Если ионы водорода не участвуют в реакции (выражаемой ионно-электронным уравнением), то h = 0; если в реакции участвуют не ионы Н+, а ионы ОН", то вместо рН надо взять рОН с обратным знаком, если же ионы Н+ и ОН" не реагируют, а образуются при реакции, значение рН и рОН надо брать с обратным знаком.

Для кривой титрования смеси двух восстановителей:

?nn(f 1+0 I "'Р2 '"2 1 + ° \

Увеличение объема при титровании не играет роли, так как в уравнения входит отношение концентраций и в) Метод осаждения Для реакций осаждения

аА" + рВ* —

АаВц

обозначим через q— количество прибавленного рабочего раствора В+ в процентах от эквивалентного количества его, и через g — количество осадка AaBg мг-мол на 1 мл титруемого раствора. Получим три уравнения;

[A"j + ga. = m

[А-]а[В+1" = ПР откуда ?-100 + i^(f[B+]-[Al)

142

143

где [В+]=^ПР;[АТ

т Р \ а /

где т' берется с учетом увеличения объема при титров ваиии:

Для титрования смеси двух веществ до первой точки эквивалентности

л.=-^--М[в-]--Чат] + -^К-[А7])1

Щ Pi

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102

Скачать книгу "Задачник по количественному анализу" (2.55Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
huck в тольятти купить
Citizen Classic BH1678-56P
наборы ножей для кухни
картотека под формат а1

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)