раствора взяли две пробы.

* За Na2S203-5H20 в сульфиде натрия принимают все остальные, кроме Na2S-9H20, вещества, окисляемые иодом.

1) Для определения суммарного содержания Na2S-9H20 и Na2S203-5H20 * 25 мл этого раствора прилили в колбу, содержащую 50 мл 0,1050 н. раствора иода и кислоту, а затем избыток иода оттитровал'и 12,91 мл 0,1010 и. раствора Na2S203.

2) Для определения содержания Na2S203 ? 4Н20 * в сульфиде натрия взяли 50 мл исходного раствора и действием сульфата цинка осадили из него Na2S, а затем половину фильтрата оттитровали 0,0100 н, раствором иода, которого пошло 5,65 мл.

Рассчитать, сколько в исследуемом образце сульфида натрия содержится процентов: a) Na2S-9H20 и б) Na2S203-5H20.

416. Для определения содержания NaHS03 и Na2S03

в бисульфите из 1,000 г исследуемого образца приготовили 200 мл раствора и затем провели два параллельных

определения:

1) 25 мл этого-раствора прилили к 25 мл раствора иода и оставшийся после взаимодействия с Na2S03 и NaHS03 избыток иода оттитровали 0,1002 н. раствором Na2S203, которого потребовалось 1,34 мл (25 мл раствора иода эквивалентны 24,20 мл раствора Na2S203);

2) в 50 мл того же раствора Na2S203 и NaHS03 действием раствора Н202 окислили до Na2S04; образующаяся при этом (из NaHS03) серная кислота была оттитрована 22,3 мл 0,1000 н. раствора NaOH.

Каково процентное содержание в бисульфите натрия; a) NaHS03 и б) Na2S03?

417. На 1,200 г вещества? состоящего из смеси

Н2С204-2Н20, КНС204-Н20 и индиферентных примесей,

при нейтрализации его раствора до средней соли пошло

37,80 мл 0,2500 н. раствора NaOH; с другой стороны, при

титровании перманганатом калия на 0,400 г того же вещества потребовалась 43,10 мл 0,1250 н. раствора КМп04.

Найти процентный состав анализируемого вещества.

418. Дымящая серная кислота (олеум) состоит из H2S04, S03 и S02. Для анализа из 2,000 г исследуемой пробы приготовлено 500 мл раствора. На 50 мл этого раствора при титровании (по метиловому оранжевому) * пошло 42,4 мл 0,1000 н. раствора NaOH. С другой стороны, на 100 мл того же раствора пошло 1,85 мл 0,1010 н. раствора иода. Требуется (составив три уравнения с тремя неизвестными) определить процентный состав исследуемой пробы олеума.

419. При хранении 0,1752 н. раствора Na2S203 1%' его разложился под действием присутствующей в растворе С02. Разложение протекает по реакции:

Na2S203 + Н2С03 —>• NaHS03 + NaHC03 + S

* H2S03 титруется при этом до NaHS03.

Образовавшаяся NaHS03, в свою очередь, является восстановителем (NaHS03+H20-fI2->NaHS04+2HI).

123

Какова новая нормальность данного раствора тиосульфата натрия при применении его в качестве восстановителя?

Окислительно-восстановительный потенциал при титровании

Вычисление окислительно-восстановительного потенциала для различных моментов титрования необходимо для выяснения условий титрования и применения индикаторов, для определения возможных ошибок данного титрования и т. п.

Прежде чем решать задачи этого раздела, следует ознакомиться с соответствующими разделами учебника.

Е-Окислительно-восстановительный потенциал титруемого раствора (измеряемый потенциалом платинового электрода, опущенного в титруемый раствор, по отношению к водородному электроду) вычисляется до уравнения Нернста (в милливольтах):*

[Ох

[Red

[Н+

, 58 [Ох]а[нТ ?С° + 1Г]* [Red]"

где

— концентрация окисленной формы иона;

— концентрация восстановленной формы иона;

— концентрация ионов водорода;

а Ох + тН* 4- пе

п и а — соответственно число Н+, число электронов и число ионов окислителя или восстановителя в ионно-электронном уравнении реакции титрования:

aRed + -2-mH20

124

нормальный окислительно-восстановительный потенциал; его находят из таблиц ** и он численно равен Е в случае, если отношение под знаком lg равно 1 (lg 1 = 0).

Например, для раствора, содержащего Мп2+ и МпОГ:

58 [МпОГИн*]1

^1520 + Tlg [МпЦ

Во время титрования потенциал электрода, погруженного в титруемый раствор, меняется соответственно изменению концентрации ионов в этом растворе. Для вы-' числения потенциала можно брать ионно-электроииое уравнение реакции либо для титруемого иона, либо для титрующего, однако до точки эквивалентности известны концентрации обеих форм (Ох и Red) лишь для титруемого иона, после этой точки — для титрующего.

Так, при титровании Fe2+ перманганато.м известны до точки эквивалентности концентрации Fe2+ и Fe3+. Известна также концентрация Мп2+; концентрация же MnOJ — вследствие некоторой обратимости реакции не равная нулю — не известна. Принять эту концентрацию за нуль нельзя, так как по уравнению Нернста это соответствовало бы бесконечно большому окислительно-восстановительному потенциалу такой системы. За точкой эквивалентности, аналогично, известны концентрации Мп2+, Мп07 и Fe3+ и не известна очень малая концентрация Fe2+, оставшегося неокисленным при наличии избытка МГ1О4.

Таким образом, до точки эквивалентности потенциал вычисляется по уравнению реакции для Fe2+, после этой

точки —