02- —> S402-+2r

В этом определении количество свинца вычисляется по количеству затраченного тиосульфата. Эквивалентный вес последнего равен молекулярному весу его, так как ион S2O3-отдает ионам I" один электрон. Ион свинца соответствует иону СгО2;". т. е. 3 ионам I- и 3 молекулам Na2S203, что соответствует трем эквивалентам тиосульфата. Поэтому эквивалентный вес свинца, несмотря на то, что он двувалентен, берут равным не половине атомного веса, а одной трети его.

94

В Справочнике химика т. IV (стр. 303 и след.) приведены значения коэффициентов М/3, показывающих отношение атомного или молекулярного веса данного элемента или соединения к эквивалентному весу его. Очевидно, эквивалентный вес вещества получается делением атомного или молекулярного веса вещества на этот коэффициент М-/Э *.

В случае выражения концентрации рабочего раствора через нормальность, весовое количество определяемого вещества (в мг) вычисляется по формуле

q-VN9

где V—объем рабочего раствора (мл);

Э — эквивалентный вес определяемого вещества. Выражение концентраций растворов через нормальности их особенно удобно для вычислений тогда, когда сравнивают концентрации двух растворов, реагирующих друг с другом. Так как количество миллиграмм-эквивалентов одного из реагирующих веществ равно количеству миллиграмм-эквивалентов другого, то в случае, когда на Vi мл одного раствора идет при титровании У2мл другого, получится простая зависимость

NlVl=N2V2 или -Jj—^

т. е. нормальности растворов обратно пропорциональны реагирующим объемам их.

К задачам, решаемым при объемном анализе, относятся и задачи на вычисление емкости измерительных сосудов, ошибок анализа, на вычисление концентраций ионов в титруемом растворе и т. п. Общие указания к решению таких задач даны в соответствующих разделах.

1. ОБЩИЕ ЗАДАЧИ

(Определение емкости сосудов, вычисление ошибок измерений)

* Эквивалентные веса см. в книге Ю, Ю. Лурье, Справочник по аналитической химии, т. IV, 1971,

98

Определение емкости (калибровку) сосуда производят путем определения веса (массы) воды, которую сосуд вмещает; найденный вес воды затем делят на ее плотность при данной температуре.

Для определения истинного веса воды следует ввести поправку в найденный при взвешивании вес, так как гирьки вытесняют другое количество воздуха, чем сосуд с водой, и, таким образом, потеря веса в воздухе для них не одинакова (см. стр. 29),

Кроме того, при определении надо учитывать то обстоятельство, что с изменением температуры изменяется как емкость сосуда, так и объем данногр количества жидкости,

В этом разделе даны также задачи на вычисление ошибок объемного анализа, связанных с ошибками измерений объемов и взвешивания. Указания к решению таких задач приведены на стр. 14—20 (см. также задачи 32—41).

ЗАДАЧИ

242. а) Сколько миллилитров воды поместится в колбе емкостью 100 мл, калиброванной для 20 °С, при наполнении ее до метки при 12 °С?

б) Какова будет процентная ошибка, если при 12 °С объем воды принять за 100 «нормальных» миллилитров (т. е. за объем при этой температуре того количества воды, которое при 20°С занимает 100 мл)?

243. а) Сколько граммов воды надо отвесить при

14"С латунными гирьками (плотность латуни 8,4) для

калибровки колбы емкостью при 20 "С в 200 мл?

б) Какова будет процентная ошибка, если при калибровке отвешивать ровно 200 г воды?

244. Какова емкость колбы при 20°С, если при- 15°С в нее вмещается 99,770 г дистиллированной воды (воду взвешивали гирьками из латуни, плотн. которой 8,4)?

245. Относительная плотность серной кислоты при 15°С по отношению к воде с той же температурой (d\l°) равна 1,112. Плотность воды при 15°С равна 0,9991.

Рассчитать плотность кислоты при 15 °С по отношению к плотности воды при 4 °С (d[T).

246. Какова будет ошибка, если титр рабочего (стандартного) 0,1 н. раствора H2SO4 устанавливают при 15°С, а пользуются этим раствором при 25°С?

247. Какова процентная ошибка при измерении следующих объемов: а) 1 мл; б) 10 мл; в) 20 мл; г) 40 мл, если абсолютная ошибка измерений (Дабе) во всех случаях равнялась ±0,02 мл?

96

248. При повторных определениях нормальности со«

ляной кислоты были получены следующие числа;

1) 0,2133; 2) 0,2134; 3) 0,2122 и 4) 0,2131.

Найти: а) отклонения чисел друг от друга в процентах, б) среднее значение нормальности и в) отклонения чисел от среднего значения нормальности, г) вероятное значение нормальности (с доверительным интервалом 95%).

249. Рассчитать погрешность в установке титра, если

на титрование навески (q), равной около 200 мг вещества, шло около 20 мл (V) раствора. Взвешивание на

аналитических весах и измерение объема бюреткой было

произведено с обычной точностью (±0,1 мг и ±0,02жл).

Титр вычисляли по формуле

где 3i и Эг — эквивалентные веса.

250. Рассчитать погрешность в установке титра соляной кислоты по буре вследствие наличия в буре 0,3%

примесей, не реагирующих с кислотой. Титр вычисляли

по формуле, приведенной в задаче 249 (q — навеска

буры).

.251.