химический каталог




Химическая связь

Автор Дж.Маррел, С.Кеттл, Дж.Теддер

энергией сольватации иона. Энергия сольватации в основном обусловлена электростатическим взаимодействием между ионом и дипольными молекулами растворителя (например, воды).

Сродство атома к электрону (А) есть энергия, выделяющаяся при присоединении электрона (не обладавшего кинетической энергией) к изолированному атому. Сродство атома М к электрону совпадает по величине и знаку с потенциалом ионизации отрицательного иона М™. Величины сродства к электрону не известны с такой высокой степенью точности, как потенциал ионизации, потому что обычно они не могут быть найдены спектроскопическим методом и определяются экспериментально по прилипанию электрона.

Некоторые атомы не обладают положительным сродством к электрону в том смысле, что соответствующие отрицательные ионы нестабильны. Ясно, что благородные газы ведут себя таким образом потому, что дополнительный электрон должен был бы занять орбиталь вне заполненной оболочки. В таких случаях на основе эмпирической экстраполяции можно найти отрицательные значения сродства к электрону; значения, установленные таким образом, находят применение при анализе энергетики образования ионных соединений. Так, ион О2- в свободном виде нестабилен, и поэтому для него невозможно измерить сродство к электрону. Тем не менее соединения типа СаО существуют в виде ионных кристаллов. Зная измеренные теплоты образования таких кристаллов и рассчитанные энергии электростатических взаимодействий в решетке, можно для процесса

О" + е ~> О2"

определить сродство к электрону, которое оказывается равным —9 эВ. Следует обратить внимание на отрицательный знак этой величины. В соответствии с определением сродство к электрону—положительная величина, если отрицательный ион стабилен относительно испускания электрона.

В табл. 4.5 приведены значения сродства к электрону для некоторых наиболее часто встречающихся элементов [1].

Для качественного понимания природы химической связи большое значение имеет концепция электроотрицательности атома %. Это мера способности атома к образованию ионных соединений, точнее говоря, ионный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов.

Несмотря на то что концепция электроотрицательности плодотворна в качественном отношении, все попытки построить исчерпывающую количественную шкалу оказались неудачными, так как ни одну шкалу не удалось согласовать со всем имеющимся объемом экспериментальных данных. В настоящее вреТаблица 4,6

Электроотрнцательности (X, эВ) по Малликену для некоторых элементов

Значения электроотрицательностей для элементов, не приведенных в табл. 4.5, точно не известны ввиду отсутствия точных данных их сродства к электрону

Н Li Be В С N OF

7,17 3,0 4,5 4,3 6,26 7,4 7,54 10,43

Na Mg Al Si Р S CI

2,8 4,1 3,5 4,8 5,9 6,21 8,31

мя наиболее широко применяется шкала, предложенная Мал-ликеном; вычисления по этой шкале наиболее просты. В ней

X^kV + A). (4.1)

Смысл этой формулы состоит в том, что способность атома приобретать электроны определяется взаимодействием двух факторов: готовностью принять электроны (мерой чего является А) и трудностью, с которой он теряет электроны (мерой чего служит /). В табл. 4.6 приведены электроотрицательности по Малликеиу для некоторых элементов.

Считают, что ионный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов. Качественно это верно. Но количественная корреляция не существует даже с такими свойствами, как молекулярные дипольные моменты, для которых можно было бы ожидать четкого проявления этой корреляции. Нг рис. 4.2 приведены данные по дипольным моментам галоидоводородов. Видно, что для этого случая шкала Малликена в определенной степени оправданна, поскольку имеется корреляция дипольных моментов со значениями электроотрицательности по этой шкале. Однако такие корреляции существуют далеко не всегда. И это не очень удивительно, поскольку ясно, что электроотрицательность атома должна

? HCt

Ун в г

? HI

Jx, э8

Рис 4.2. Корреляция между дипольным моментом и электроотрицательностью (по Малликену) для атома галогена в галогеноводородах,

Дипольные моменты даны в дебаях. 1Д= 10 18 эл.- ст. ед. ? см =3,330 . 10~"30 К.л • м.

зависеть от типа связи, в которой он участвует. Так, ацетилен проявляет гораздо более выраженные кислотные свойства, чем метан. Отсюда следует вывод, что атом углерода в ацетилене более электроотрицателен, чем атом углерода в метане.

4.3. Атомные радиусы

Концепция атомных радиусов не является строго определен* ной. Их значение зависит либо от метода расчета на основе атомных волновых функций, либо от экспериментальной величины, из которой они определяются. Однако эта концепция качественно полезна, так как позволяет оценить, насколько сближаются атомы в случае, когда имеется или отсутствует хими* ческая связь.

Полезными оказались три типа атомных радиусов. Во-первых, так называемые вандерваальсовы ра

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134

Скачать книгу "Химическая связь" (3.31Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы кройки и шитья в москве в вао
CCAP.80.0490
Продажа автостекол на Hyundai
брюки тренировочные в томске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)