химический каталог




Органическая химия

Автор Р.Моррисон, Р.Бойд

ачьте цифрой 1 наиболее ревкционноспособный, цифрой 2 следующий и т. д.

а) 1-Фенил гексеи-2;

б) СН3@СН2@СН2СН2СН3

BJ 1,2,4-триметилбензол (см. задачу 12.10).

г) К какому конечному моиобромпронзводному продукту или продуктам приведет отщепление водорода каждого типа в вопросе (а)?

f. Напишите структурные формулы я назовите продукты, получающиеся при дегидрогалогенирования каждого из приведенных ниже соединений. Если возможно образование более одного соединения, укажите, какое будет преобладать?

а) 1-хлор-1-феиилбутан, в) 2-хлор-2-фенилбутан,

б) 1 -хлор-2-феиилбутан, г) 2-хлор-1-феинлбутаи,

д) З-хлор-2-фенилбутан.

10. Ответьте на вопросы задачи 9 для дегидратации спиртов, соответствующих каждому галогениду. (Указание: не забывайте разд. 5.21.)

11. Расположите в порядке легкости дегидратации следующие спирты: а) спирты из задачи 10; б) С»Н5СН2СН,ОН, СвНьСНОНСН„ (С8Н4)2С(ОН)СН,.

12. Расположите соединения в каждой группе в порядке изменении реакционной способности в следующих реакциях: а) присоединение HQ к стиролу, л-хлорстиролу или п-метилстиролу; б) дегидратация а-фенилэтилового спирта (СвН6СНОНСН„), п-(л-нит-рофенил)этилового спирта или а-(я-яминофеиил)этилового спирта.

13. а) Напишите структурные формулы всех возможных продуктов присоединения 1 лоля Вг, к 1 -феннлбутадиену-1,3. б) Какой из возможных продуктов находятся в соответствии с образованием наиболее устойчивого промежуточного карбониевого иона? В действительности образуется только 1-фенил-3,4-дибромбутеи-1. Объясните этот факт.

14. а) Теплоты гидрирования стереоизомерных стильбенов составляют 26,3 ккал (110,11-10* Дж) для цис-изомера и 20,6 ккал (86,25- 103 Дж) для тракс-изомера. Какой изомер более устойчив? б) quc-Стильбеи превращается в трдае-стильбен (но ие наоборот) либо при действии очень небольшого количества Вгг при освещении, либо при действии очень небольшого количества НВг (но ие НС1) в присутствии перекисей. Какой реагент вероятнее всего вызывает превращение? Предложите схему превращения, в) Почему тралс-стильбеи ие превращается в quc-стильбен?

15. Добавление 1 моля трифенилкарбииола понижает температуру замерзания 100 г 100%-ной серной кислоты на величину, вдвое большую, чем 1 моль метилового спирта. Как это объяснить?

16. При облучении смеси толуола и CBrCls ультрафиолетовым светом образуются бен-знлбромид иСНС18 почти а эквямолярных количествах, а) Укажите подробно все стадии наиболее вероятного механизма этой реакции, б) В небольших количествах получены также НВг и C,Qe; отношение CHCI, к НВг было 20 : 1. Как вы объясните образование НВг? CJCLJ? Какую информацию о реакция дает вам соотношение 20 : 1? в) При проведении реакции с рядом л-замещенных толуолов ХС,Н4СН, был получен следующий ряд реакционной способности: X = СНаО > СН3 > и > Вг. Объясните этот порядок изменения реакционной способности.

17. При анализе продукта реакции бензола с додецеиом-1 в присутствии HF, который раньше считали чистым 2-фенилдодеканом, методом газовой хроматографии было получего пять равномерно расположенных пиков примерно одинаковой величины, указывающих на присутствие пяти соединений, вероятно близких по структуре. Какие пять соединений вероятнее всего входят в состав смеси и как вы можете объяснить их образование?

18- На основании теоретических соображений принято, что первичный изотопный эффект будет наибольшим, если в переходном состоянии разрыв старой связи и образование новой прошли в равной степени, а) При свободнораднкальном галогенировании боковой цепи толуола %/% равно около 2 для хлорирования и около S для бромировяния. Возможны два объяснения этих фактов. Какие? б) В свете изложенного в разд. 2.25 какое объяснение наиболее вероятно?

19. Углеводород \м(С^Иs^CQН4— ]2, по-видимому, существует целиком в виде дираднкала (т. е. имеет два несяаренных электрона). аУ Нарисуйте его структуру. Где находятся иеспареиные электроны?

Изомерный углеводород [n-(QHe)gCC|He—]t только в небольшой степени существует в виде дирадикала. б) Объясните различие между этими двумя соединениями.

этилбензол,

стирол,

фенилацетилен, изопропилбензол, 2-феиилпропен,

е) 3-фенилпропен (аллнлбензол)

ж) 1-фенилпропен (два пути),

з) транс- 1-фенилпропен,

и) цис-1 -фенилпропен,

20. Предложите схемы синтеза приведенных ниже соединений из бензола и (или) толуола,

используя необходимые алифатические соединения и неорганические реагенты. Вспомните сказанное на стр. 210. Считайте, что /tapa-изомер можно выделить из смеси ортон лара-изомеров.

Я

г

к) п-mpem-бутилтолуол, л) я-иитростирол, м) я-бромбензилбромид, н) «- ннтробенз ил нденб ром ид, о) л-бромбеизойиая кислота, п) л-бром бензойная кислота, р) 1,2-дифенилэтан, с) я-интродифенилметан

(n-OtNQH21. Опишите простые химические реакции, с помощью которых можно различить: а) бензол и циклогексан; б) бензол и гексеи-1; в) толуол и н-гептан; г) циклогексилбензол я 1 -фенилциклогексен; д) бензиловый спирт (СвН8СН,ОН) и и-пеитвлбензол: е) коричный спирт (С,НвСН=СНСН1ОН) и З-фенилпропанол-1 (CjHeCHjCfyOH); ж) хлорбензол и этмбеизол; з) нитробензол и ж-дибромбеизол; и) гексафенилэтан и /трифенилметан.

22. Какими химическими методами (не обязательно простыми реакциями) можно различить следующие соединения (используйте данные табл. 18.1, стр. 552, и табл. 29.1, стр. 861): а) три изомерных трнметилбеизола; б) 1-фен ил пропей, 2-фенилпропен и 3-феинлпропеи (аллнлбензол); в) все алкилбензолы, имеющие формулу С,Н12; г) А-хлор-толуол и хлористый бензил; д) п-дивинилбензол [л-СвН4(СН=СН»)в| и 1-феиил-бутадисн-1.3; е) СвН6СИС1СНа, я-СН,СвН4СН^С1 и rt-ClCeH4CiH&.

23. Предполагается, что неизвестное соединение является одним из перечисленных ниже. Как вы определите, каким именно? Где возможно, используйте простые химические реакции; где необходимо, примените более тонкие химические методы, например количественное гидрирование, расщепление и т. п. Где возможно, используйте данные табл. 18.1, стр. 552, и табл. 29.1, стр. 861.

Соединение т. теп., °с Соединение Т. КИП.,

Бромбензол 156 гс-Хлортолуол 162

З-Фснилпропен 157 о-Этилтолуол 162

л-Этилтшуол 158 п-Этилтолуол 163

и-Пропилбеизол 159 Мезитилен 165

о-Хлортолуол 159 2-Фенилпропен 165

JK-Хлортолуол 162

24. Жидкое вещество, нерастворимое в воде или концентрированной HsS04, но растворимое в дымящей серной кислоте, дает отрицательные пробы с разбавленным КМпО« и Brs/CClj. Анализ показал, что оно содержит 90,5% С и 9,5% Н. Обработка КМлО» в жестких условиях приводит к твердому соединению, содержащему, согласно анализу, 68,8% С и 5,0% Н. Каково строение исходного соединения?

25. Соединение А (С14Н„) быстро обесцвечивает раствор В г, в СС14 и выделяет МпО, из холодного разбавленного нейтрального раствора КМп04. Легко поглощает только 1 моль водорода. При окислении в жестких условиях соединение А образует бензойную кислоту в качестве единственного углеродсодержащего продукта.

е) Что представляет собой соединение А? б) Какая структурная особенность еще не выяснена?

(б)

BRS/CC% н«, м

А -——- *" Б (СцНц) ?- В {СуН.л

затем КОН (спирт) Л i4 1Г w

не идентично А

Но. N1

ffg* NI

?

Г (С и \

Каковы структуры соединений А, Б, В и Г?

26. Инден CjIIb, обнаруженный в каменноугольной смоле, быстро обесцвечивает Вг„/СС14 и разбавленный КМгЮ4. Легко поглощает только 1 моль водорода г образованием инда-на СЭН10. Гидрирование п более жестких условиях приводит к соединению, имеющему формулу СрЫ]П. Окисление пндепа п жестких условиях приводит к фтялевой кислоте. Какова структура пилена? Индана? (См. задачу 9.17, стр. 2.%.)

27. Раствор 0,61 моля тяретп-бутклперекиен в избытке этилбепзолн облучали ультрафиолетовым спетом п течение нескольких часов. Анализ продукта методом газовой хроматографии показал наличие примерно 0,02 моля и/^д-Сутнлового спирта. После испарения спирта и непрорелгировавшего этилбензола остался твердый остаток, из которого хроматограф!-' чески выделили два исщества: X (I г) и Y (1 г). Соединения X и Y имеют эмпирическую формулу CsllB и молекулярный вес примерно 2!0; оба вещества инертны по отношению к холодному разбавленному раствору КМг:Ол и Вг,/СС1,,.

Если этилбеняол заменить ияопропнлбенэолом, то получаются те же результаты, за исключением того, что вместо X и Y выделяют одно соединение Z (2,2 г}. Оно имеет эмпирическую формулу СдГТц и молекулярный вес около 238 и не реагирует с холодным разбавленным раствором КМпО, к Вгг/СС14.

Каковы наиболее вероятные структуры X, Y и Z и каков наиболее вероятный механизм их образования?

13

Спектроскопия и строение

органических соединений

13,1. Установление строения; спектральные методы

В разд. 4.36 уже говорилось о том» что предпринимает химик-органик при

получении неизвестного соединения, когда он должен ответить на вопрос; что это такт? Были рассмотрены некоторые возможные пути установления строения; определение молекулярного веса и молекулярной формулы; установление наличия или отсутствия определенных функциональных групп; расщепление на более простые соединения; превращение в производные; синтез при помощи другого метода, однозначность которого не вызывает сомнений.

На каждой стадии определения структуры — от выделения и очистки неизвестного вещества до его окончательного сравнения с известным образцом — введение в практику очень сложных приборов за период, прошедший после второй мировой войнн, произвело революцию в органической химии.

Приборы не только помогают химику-органику работать быстрее, а что гораздо важнее, они расширяют его возможности, позволяя анализировать сложные смеси очень близких соединений; описывать структуру молекул так подробно, как нельзя было даже представить; наблюдать, идентифицировать и измерять концентрацию короткоживущих промежуточных соединений, существование которых не так давно лишь предполагалось.

К, настоящему моменту студент уже изучил некоторые разделы органической химии и не запутается среди уже известных органических соединений. Теперь его можно позна

страница 89
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Органическая химия" (15.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
клинцы забор из профнастила
световые шары для дискотек
Твердотопливные котлы Viadrus Hercules U22C 7
можно ли в декрете отучиться на массажиста в иркутске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)