химический каталог




Органическая химия

Автор Р.Моррисон, Р.Бойд

С#Нв)вСОН растворяется в концентрированной H,S04 с образованием раствора, который имеет интенсивную желтую окраску, такую же, как растворы трифеннлхлорметана. (Замечание: эта окраска отлична от цвета растворов гексафенилэтана.) Задача 12.18. Можете ли вы предложить другую причину, кроме стерических препятствий, для объяснения, почему реакция СС1в с бензолом останавливается на стадии образования трифеннлхлорметана (см. разд. 12.6 в задачу 12.17)?

12.25. Присоединение к сопряженным алкенилбензолам: реакционная способность

Можно ожидать, исходя из устойчивости образующейся частицы, что присоединение к сопряженному алкенилбензолу, приводящее к устойчивому бензильному карбониевому иону или свободному радикалу, будет протекать быстрее, чем присоединение к простому алкену.

С другой стороны, в. разд. 12.22 было показано, что сопряженные алке-нилбензолы более устойчивы, чем простые алкены. Только на этом основании можно ожидать, что присоединение к сопряженным алкенилбензолам будет протекать медленнее, чем к простым алкенам.

Положение аналогично обсужденному для присоединения к сопряженным диенам (разд. 8.20). И исходное вещество, и переходят состояние стабилизуются вследствие резонанса; протекает ли реакция быстрее или медленнее, чем для простых алкенов, зависит от того» какое из этих соединений стабилизовано сильнее (рис. 8.7, стр. 252).

В действительности сопряженные алкенилбеизолы значительно более реакционноспособны, чем простые алкены по отношению как к ионному, так и к свободнорадикальному присоединению. В этом случае, как и в большинстве подобных, резонансная стабилизация переходного состояния, приводящая к карбониевому иону или свободному радикалу, имеет большее значение, чем резонансная стабилизация исходного вещества. Однако следует помнить, что это не всегда так.

Задача 12.19. Нарисуйте диаграмму изменения потенциальной энергии в процессе реакции аналогично рис. 8.7 (стр. 252), чтобы суммировать все сказанное в этом разделе. Задача 12.20. Укажите одну из возможных причин, по которой тетрафенилэтилен не реагирует с бромом в четыреххлористом углероде.

12.26. Полимеризация стирола

С промышленной точки зрения наиболее важным использованием алке-нилбензолов несомненно является свободнорадикальное присоединение: полимеризация стирола.

опарой

При полимеризации самого стирола образуется полистирол — важный пластик, используемый в качестве электроизоляционного материала.

noHucmvpoJi

Сополимеризация с бутадиеном-1,3 приводит к бутадиенстирольному каучуку (разд. 8.23).

Поскольку стирол представляет собой сопряженный алкенилбензол, он очень активен в реакциях свободнораднкального присоединения; полимеризация на воздухе протекает настолько быстро, что стирол можно сохранить в виде мономера только при добавлении небольшого количества определенных стабилизаторов.

Задача 12.21. а) Как может относительно небольшое количество стабилизатора препятствовать полимеризации такого большого количества стирола? б) В качестве стабилизаторов используют гидрохинон и дифениламин; является ли совпадением то, что эти же соединения служат ингибиторами при присоединении НВг к алкенам (разд. 6.7)?

12.27. Алкинилбензолы

Получение и свойства алкинилбекзолов соответствуют ожидаемым на основании свойств бензола и алкинов.

Задача 12-22. Напишите схему превращения: а) этилбсизола в фенил ацетилен и

б) ТРВТ-1 -фенилпроиена в ц«с-1-фенилпропен.

12.28. Анализ алкилбензолов

Ароматические углеводороды с насыщенной боковой цепью отличаются от алкенов тем, что они не обесцвечивают ни раствора брома в четыреххлористом углероде (без выделения бромистого водорода), ни холодного разбавленного нейтрального раствора перманганата калия (окисление боковой цеди требует более жестких условий; разд. 12.11.)

От алкаиов они отличаются тем, что легко сульфируются и, таким образом, растворяются в холодной дымящей серной кислоте (разд. 12,13).

От спиртов и других кислородсодержащих соединений алкилбензолы отличаются тем, что они не сразу растворяются в холодной концентрированной серной кислоте, а от первичных и вторичных спиртов тем, что не дают положительной пробы с хромовым ангидридом (разд. 6.23).

При действии хлороформа и хлористого алюминия алкилбензолы дают окрашивание от оранжевого до красного. Такая окраска возникает в результате образования триарилметильных карбониевых ионов Аг3С+, которые, вероятно, получаются в результате реакции Фриделя — Крафтса с последующим переносом гидрид-иона (разд. 6.16).

CHCIs, АЮ1з АгН. А1С% АгН, А1С%

АгН У- ArCHCl, ——•> ArsCHCl — > Ar3CH

AlCIs

Ar.CHCl Ar8CH+AICI~ —,

ь Лг^СН, + Ar3C+AIC!7

АгэСН

окраска от оранжевой до красной

Эта проба положительна для любого ароматического соединения, вступающего в реакцию Фриделя — Крафтса, причем для определенной ароматической системе характерна своя окраска: от оранжевой до красной для гало-генбензолов, голубая для нафталина, пурпурная для фенантрена, зеленая дли антрацена (гл. 35).

Задача 12.23. Опишите простые химические реакции (если такие имеются), при помощи которых можно различить следующие соединения: а) к-пропилбензол и о-хлортолуол; б) бензол и толуол; в) л-хлортолуод и лг-д и хлор бензол; г) бромбензол и бромииклогек-сан; д) бромбензол и З-бромгексен-1; е) этилбензол и беизиловый спирт CeH,CHtOH. Что вы будете делить и наблюдать?

Положение и число боковых цепей в алкилбензоле можно определить окислением его в жестких условиях до соответствующей карбоновой кислоты (разд. 12.11).

Задача 12.24. На основании характерных реакций и физических свойств было высказано предположение, что неизвестное соединение с т, кип. 182 "С является или л-дизтилбен-золом, или к-бутнлбензолом. Как .можно различить эти два соединения?

(Анализ алкилбензолов спектральными методами обсуждается в разд. 13.16—13.18.)

12.29. Анализ алкенил- и алкинилбензолов

Ароматические углеводороды с ненасыщенными боковыми цепями вступают в реакции, характерные для ароматического кольца и двойной или тройной углерод-углеродной связи. (Их анализ спектральными методами обсуждается в разд. 13.16—13.18.)

Задач» 12,25. Как будет реагировать аллнлбензол со следующими реагентами: а) колодной концентрированной серной кислотой; б) В г, в ОСЬ; в) холодным разбавленным нейтральным раствором перманганата калия; г) CHC1S и Л1С18; д) СгОя и HgS04. Задача 12.26. Опишите простые химические реакции (если такие имеются), с помощью которых можно различить следующие соединения: а) стирол к этилбензол; б) стирол и фенила цстнлен; а) аллнлбензол и нонен-1; г) аллил бензол и аллнловый спирт СН,—СН—СНаОН. Что вы будете делать и наблюдать*

ЗАДАЧИ

1. Напишите структурные формулы следующих соединений:

а) д-ксилола, ж) из опр опил бензол а (кумола),

б) мезнтилена, з) транс-стильбена,

в) о-эти л толуола, и) 1,4-дифеннлбутадиена-1,3,

г) п-ди-трет-бутилбензола, к) п-дибензилбензола,

д) циклогексилбензола, л) А-бромстирола,

е) 3-фенилпентана, м) дифенилацетилена.

2. Напншите схему синтеза этилбензола из следующих соединений, используя любые

необходимые алифатические соединения или неорганические реактивы:

а) бензол, д) Р-фен ил этиловый спирт

б) стирол, С^Н6СН,СН,ОН,

в) фенилзцетилен, е) 1-хлор-1-фенилэтан,

г) а-фенилэтиловый спирт ж) 2-хлор-1-феиилэтаи, С,Н6СНОНСН„ з) л-бромэгилбензол,

и) ацетофенои С,Н6СОСН,.

3. Напишите структурные формулы и назовите основные органические соединения, которые получаются при реакции (если она идет) я-иропилбеизола с перечисленными ниже

реагентами. Есла возможно образование более чем одного продукта, укажите, какой

будет преобладать.

а) На, N1, комнатная температура, л) С1г, Fe;

низкое давление; м) Br,, Fe;

б) Н?, Ni, 200 ЬС. 100 ат; н) 1г, Fe;

в) холодный разбавленный раствор о) Вг,, нагревание, освещение;

перманганата калия; п) CHSCI, АЮЯ, 0 °Q

г) горячий КМпО«; р) CHjCHjO, А1С1„, 0 РС (замечание:

К»Сг,0,, HeSO

е) кипящий NaOH (водный); галогенидом);

ж) кипящая HCI (водная); с) СеН6С1, Л1С!3, 80 °С;

з) металлический Na; т) изобутилен, HF;

и) ИМ03, H.SO,; у) mpem-бутиловый спирт, HsSOt;

к) H^SO,, 50я; ф) циклогексен, HF.

4. Напищите структурные формулы и назовите основные органические соединения, которые получаются при реакции (если она идет) транс-1 -феннлпропена-1 со следующими реагентами:

а) На, Ni, комнатная температура, и) Вгг, НаО;

низкое давление; к) холодный разбавленный KMnOd;

б) Н„ Ni, 200 СС, 100 атм; л) горячий КМп04;

в) Вг, в CCh; м) НСОООН;'

г) избыток Brt, Fe; н) 0„ затем HsO/Zn;

... НО; о) Вт,, 300 СС;

е) НВг; п) СНВгй, трст-С4Н,ОК;

ж) НВг (перекиси); р) продукт (в) и КОН (спирт.).

з) холодная конц. H4S04; б. Напишите структурные формулы и назовите основные органические соединения, которые образуются в результате следующих реакций: я) бензол + циклогексен + HF;

б) фенилацетилен + спиртовый раствор AgNOs;

в) ж-нитробеизилхлорид + К2Сг,0, + H,SO# + нагревание;

г) аллнлбензол + НО;

д) п-хлортолуол + горячий раствор КМгЮ4;

е) эвгенол (Сх0Н,-О., 2-метокси-4-аллилфенол) -f горячий КОН -—-* изоюенол

(Са,Н120,);

ж) хлористый бензил + Mg + сухой эфир;

з) продукт реакции (ж) + Н»0;

и) п-ксилол + Вг» + Fe;

к) 1-феиилбутадиеи-1,3 -f 1 моль На + N1, 2 атм, 30 °Q

л) трямс-стильбен + О., затем HtO/Zn;

м) 1,3-дифенилпропин + Н,, Pd * QeH,4;

н) 1,3-дифенилпропин-f Li, NHS (жидк.)—-* C16HU;

о) я-СНяОСвН4СН=СНС„Н6 -f НВг. в. При обработке бензилового спирта (С«НБСНаОН) холодной концентрированной серной кислотой образуется высококипящее резиноподобное вещество. Какова возможная структура этого веществе и как оно образуется?

7. Толуол можно окислить до бензойной кислоты действием 25%-ной азотной кислоты. Почему ие рекомендуется использовать концентрированную (70%-ную) азотную кислоту вместо 25%-ной?

8. Расположите атомы водородов в следующих соединениях в порядке ожидаемой легкости отщепления атомами брома. Обозн

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Органическая химия" (15.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Коляска прогулочная Recaro Easylife White
бритвенные наборы
стулья тяжелые из чугуна
самый дешёвый склад хранение вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.03.2017)