химический каталог




Органическая химия

Автор Р.Моррисон, Р.Бойд

о из данного алкена образуется один

в тот ЖЕ промежуточный свободный радикал независимо от того, присоединяется по

Двойной связи НВг или DBr (бромистый дейтерий). Объясните, как это доказательство

позволяет сделать выбор между механизмами (2а)—(4а) и (2)—(4).

11. а) Напишите все стадии свободнораднкального присоединения бромистого водорода к пропилену, б) Напишите все стадии свободнораднкального присоединения HQ к пропилену, в) Напишите ДЯ для каждой реакции в (а) и (б), принимая следующие значения Для энергии диссоциации связей: я-связь 60 ккал (251,21 10* Дж); первичный R—Вг 65 ккал (272,14-10» Дж); первичный R—O 77 ккал (322,38 10» Дж); вторичный R—Н 94 ккал (393,56-10» Дж). г) Почему перекисиыЙ эффект наблюдается в случае присоединения НВг и отсутствует для НС1?

12. а) Перекись ТРЕТ-БУТЛВ — устойчивая, удобная в обращении жидкость, которая служит хорошим источником свободных радикалов:

(СН3)8СО~СС(Ша)а

иди освбц^иие

2(СН3),СО.

Смесь изобутана и четыреххлористого углерода достаточно устойчива при 130—140 СС. Если к ней прибавить небольшое количество перекиси mpe/я-бутила, то протекает реакция, в результате которой образуется (в основном) /л рг/п-бутнл хлорид и хлороформ. Было выделено также небольшое количество (эквивалентное количеству использованной перекиси) тргт-бутилового спирта. Напишите все стадии вероятного механизма этой реакции.

б) mpm-Бутнлгипохлорнт (СН3)3С—О—С| при облучении ультрафиолетовым светом или в присутствии небольших количеств перекисей реагирует с ллкенами, давая эквимолярные количества ал кил хлорида и /ярет-бутилового спирта. Напишите все стадии вероятного механизма этой реакции.

13. Изобутклен и хлор реагируют в темноте при 0СС в отсутствие перекисей с образованием в основном не продукта присоединения, а металлилхлорила (З-хлор-2-мегилпропеи-1). Пропускание кислорода через реакционную смесь не изменяет процесс.

Эта реакция была проведена с меченым изобутнленом 11-иС-2-метилпропен-1 (СН8)3С=|4СНг1, и полученный металл ил хлорид выделен, очищен и подвергнут озоно-лнзу. Были получены формальдегид (НаС=0) и хлораиетон (CICH,COCH»); весь {37% и более) радиоактивный 14С присутствовал в хлорацетоне.

а) Напишите структурную формулу полученного металлнлхлорида, учитывая положение меченого изотопа, б) Каков механизм реакции — ионный или свободноради-кальный? Используя только стадии, с которыми вы уже знакомы, напишите механизм, который объясняет образование этого продукта, в) Почему тобутнлен более охотно вступает в эти специфические реакции, чем бутен-1 или бутен-2? г) В анало) ичных условиях и в присутствии кислорода из 3,3-днметилбутена-1 образуется главным образом продукт присоединения и только в небольших количествах 4-хлор-2,3-диыегнлбутен-1. Исходя из вашего ответа на вопрос (в), объясните образование этого второго продукта?

14. Напишите простые химические реакции, с помощью которых можно различить следующие соединения:

а) 2-хлорпенга и и «-гептан,

б) гексен-2 и трет-бутплбромид.

в) изобутан и изобутилеи,

г) аллилбромид и гексен-1.

д) eno/7-буталовый спирт и н-гептаи. ж) mpe/л-пентиловый спирт и 2,2-дие) октен-1 и л-пентнловый спирт, метилгексан,

з) «-пропиловый и аллнловый (СН, =

=СНСНйОН) спирты. Расскажите точно, что вы будете делать и что вы будете наблюдать. (Качественный элементный анализ можно считать простой химической реакцией; расщепления нет.)

15. Напишите структурные формулы алкенов» из которых при озонолизе образуются

следующие продукты:

а) СНаСНгШ8СИО и НСНО,

б) СН*—СН—СНО и CHgCHO,

в) только СН,—СО—СН3,

г) СНдСНО и НСНО и ОНС—СН,—СНО.

д) Что даст каждый из этих алкенов при реакции с перманганатом калия?

16. Углеводород А в присутствии платинового катализатора присоединяет 1 моль водорода

и образует м-гексан. Когда А окислили в жестких условиях перманганатом калия, то

выделили одну карбоновую кислоту, содержащую три атома углерода. Напишите уравнения всех реакций.

17. Когда /npe/77-бутилхлорид реагирует в эфире с магнием, то выход реактива Гриньяра

редко превышает 80%. Пользуясь следующими данными, укажите, какая (по крайней мере одна) побочная реакция здесь возможна? Напишите уравнение этой побочной реакции.

Данные. В процессе получения этого реактива Гриньяра наблюдается выделение газа. Когда газ пропускают через раствор В г, в СС14, то раствор брома быстро обесцвечивается; этот газ оказывает аналогичное действие к на раствор КМпО,. При взвешивании образца газа в стеклянной груше было найдено, что его плотность в 2 раза больше плотности воздуха. При встряхивании образца газа с концентрированной серной кислотой в закрытом сосуде давление газа в нем понизилось от 742 им рт. ст. (98,92-10* Па) до 373 мм рт. ст. (49,73- J0е Па); плотность оставшегося газа снова была в 2 раза больше плотности воздуха.

18. Какое соединение, содержащее двойную углерод-углеродную связь, и с каким реагентом реагирует с образованием следующих соединений;

а) 2-бром-2-мети лбу та на, д) СН^Вг СН2С1,

б) З-хлор-2-мстилпропена, е). СН2ВгСНВгСООН,

в) (СН8),СНС(ОН) (СИЛ, ж)" С1СН,СН(ОН)СН?1.

г) СН8СНС1„ з) аСНвСНС1СНАО.

19. Напишите все стадии возможных лабораторных синтезов следующих соединений,

используя только данное исходное органическое вещество и некоторые необходимые

растворители и неорганические реагенты (см. приведенную ниже общую инструкцию о

синтезах):

а) этилена из этана,

б) пропилена из пропана,

в) этилиодида из этана,

г) 2-бромпропана из пропана (замечание: простое монобромироваиие пропана дает,

естественно, смесь 1- и 2-бромпропана и поэтому не годится для «того синтеза, однако'

смесь может быть использована в качестве промежуточного продукта),

д) 1,2-дибромпропана из пропана,

е) 1,2-дибромбутана из 1-бромбутана,

ж) 2-иодбутана из 1-хлорбутана,

з) 2,3-диметилбутана из пропилена,

и) 3,4-диметилгексана из «бутилбромида,

к) 1,2-дибром-2-метилпропана из изобутанэ,

л) 2-иодбутана из «-бутилового спирта,

м) н-пропнлбртжида из изопропилбромида,

н) пропиленхлоргидрииа из «-пропилиодида,

о) идогексаиа нз (СН8),СГОИ)СНгСНХН,,

п) 2,2-днметилбутана из 3-хлор-2.2-диметилбутана.

О СИНТЕЗАХ

Каждый синтез должен давать чистое вещество с достаточно хорошим выходом. Не обязательно составлять полное уравнение. Можно только написать структурные формулы органических соединений, а над стрелками указать необходимые реагенты

я условия реакции, например:

СНзСНаОВ

Н+, нагревание

HIf .Ml

+? CHgCH,

На данном этапе вам могут предложить синтезировать индивидуальное соединение по методу» который никогда в действительности не использовался дли этого соединения; например, приведенный выше синтез этана. Но вы можете использовать метод, который позволяет синтезировать этан из этилового спирта, для получения сложного алкана из-какого-то сложного спирта, т. е. для замены. НО-группы на водород в любом встретившемся вам соединении. Кроме того, вы приобретете навык в сопоставлении различных классов органических соединений, которые вы уже изучили.

7.1. Классификация стереоизомеров

В гл. 3 было дано представление о стереоизомерах как изомерах, отличи»-щпхся друг от друга только расположением атомов в пространстве.

В гл. 3 описаны стереоизомеры, называемые энантиомерами (зеркальными изомерами); показано, что они могут быть оптически активными и что их существование и их оптическая активность являются результатом дис-симметрии определенных молекул, т. е. несовместимости таких молекул с их зеркальным изображением; показано, как путем простого рассмотрения структуры молекулы предсказать, может ли данное соединение проявлять этот тип изомерии; даны правила для обозначения конфигурации (R или S) определенного энантиомера.

В разд. 5.6 описаны диастереомеры, т. е. стереоизомеры, которые не являются зеркальными изображениями друг друга. Эти диастереомеры принадлежат к типу геометрических изомеров, существование которых обусловлено затрудненным вращением вокруг двойной связи.

В разд. 4.6 показано, что стереоизомеры можно классифицировать не только на основании того, являются ли они зеркальными изображениями друг друга, но также с помощью другой, совершенно независимой классификации, а именно каким путем можно превратить их друг в друга. Таким образом, существуют: а) конфигурационные изомеры, превращаемые друг в друга инверсией (обращением) при асимметрическом атоме; б) геометричь ские изомеры, превращаемые в принципе друг в друга вращением вокруг двойной связи; в) конформационные изомеры, взаимопревращаемые вращением вокруг простых связей.

Как для геометрических, так и для конформационных изомеров необходимо вращение для превращения изомеров друг в друга, поэтому было предложено называть эти изомеры поворотными (или торсионными}. Геометрические изомеры, таким образом, являются вращательными изомерами относительно двойной связи, а конформационные изомеры — вращательными изомерами относительно простой связи.

Однако с точки зрения возможности практического выделения геометрические изомеры ближе к конфигурационным изомерам: взаимопревращение требует разрыва л-связи, и, следовательно, этот процесс протекает с трудом. Конформационные изомеры обычно легко взаимопревращаются благодаря свободному вращению вокруг простых связей.

Для удобства обсуждения и решения задач в данной книге принято следующее (разд. 4.6) «основное правило»: если специально не оговорено, то термины «стереоизомеры», «энантиомеры» и «диастереомеры* оттсятт только к конфигурационным изомерам, включая и геометрические изомеры., но не к конформационным изомерам. Последние будут называться, «конформационными изомерами», «конформерами», «конформациониыми »на>-тиомерами» и «конформационнымн диастереомерами».

7,2. Реакции стереоизомеров

В разд. 4.32 обсужден простейший тип реакции образования стереоизомеров — синтез диссимметричного соединения из недиссимметричного исходного вещества — и показано, что такой синтез всегда приводит к рацемической модификации.

В настоящей главе можно уже остановиться

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Органическая химия" (15.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экзотические букеты
Фирма Ренессанс лестницы для чердака - доставка, монтаж.
кресло 868
снять контейнер для хранения вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)