химический каталог




Органическая химия

Автор Р.Моррисон, Р.Бойд

к количественное гидрирование, расщепление, определение эквивалента нейтрализации и т. д. Используйте любые необходимые таблицы физических констант.

а) акриловая (СН.=СНСООН, т. кип. 142 X) и пропноновая (т. кип. 141 °С) кислоты,

б) миндальная (Q,HeCH(OH)COOH, т. пл. 120 XJ и бензойная (т. пл. 122 X) кислоты,

в) 0-хлорбензойиая (т. пл. 141 X), мезовиппая (т. пл. 140 X), л-нитробензойная

(т. пл. 141 X) и субероновая [HOOqCHs)eCOOH, т. пл. 144 X] кислоты,

г) хлоруксусиая (т. кип. 189 X), а - хлорпропионова я (т. кип. 186 °С), дихлоруксусная (т. кип. 194 X) и «-валериановая (т. кип. 187 X) кислоты,

д) 3-ннтрофталевая (т. пл. 220 X) и 2,4,6-тринитробензойиая (т. пл. 220 X) кислоты,

е) л-хлорбепзойная (т. пл. 242 °С), л-нитробензойная (т. пл. 242 °С) и о-нитрокоричная (o-02NCeH4CH=CHCOOH, т. пл. 240 СС) кислоты;

ж) следующие соединения, температуры кипения которых отличаются не более

чем на несколько градусов:

о-хлоранизол, изодурол,

р-хлорстирол, линалоол (задача 28, стр. 532),

этнл-я-хрезиловый эфир, 4-метилпснтановая кислота,

Чйс-декалии (задача 7, стр. 298), а-фенетилхлорид,

2,4-дн хлор толуол, о-толуиднн (o-CH8CeH4NH4).

25. Используя данные табл. 18.3, укажите, какой кислоте или кислотам соответствуют приведенные ниже данные. Укажите также, какие дальнейшие шаги вы предприняли бы для идентификации кислоты или подтверждения вашей идентификации.

А: т. пл. 155—157 X, положительная проба на галоген; л-ннтробензиловый эфир, т. пл. 104—106 X, эквивалент нейтрализации 158 ±: 2.

Б: т. пл. 152—154 X; отрицательная проба на галоген к азот.

584

Таблица 182

Производные некоторых карбоновых кислот

Т. пл., °С

Кислом 1ШСЛОТЫ п-нигробенаы

амида

лового эфира

трянс-Кротоиовяя (СН^;Н=СНСООН) 72 161 118 67

Фенилуксусная 77 156 118 67

Арахидоновая (M-Ct»H«COOH) 77 108 92

а-Оксиизомасляная 79 98 136 80

Гликолевая (HOCHjCOOH) 80 120 97 107

В-Иодпропншова Я Иодуксусная 82 101

83 95 143

Адипииовая [НООС(СН8)*СООН] 151 220 241 106

л-Нитрофеяилуксусн at 153 198 198

2,5>ДвжлорбензоЙная л-ХлорбеязоЙная

2,4,6-Трйметнлбензойная 153 155

154 155 134 122 107 188

«-Бром бензойная 156 155 136 ) 105

л-Хлорфеноксиуксусн ая

Салициловая (c-HOQH^OOH) 158 159 133 142 125 136 98

В: т. пл. 153—165 °С, положительная проба на хлор; эквивалент нейтрализации 188 * 4.

Г: т, пл. 72—73 СС; анилид, т. пл. 117—118 °С; амид, т. пл. 155—157 °С Д: т. пл. 79—80 °С; амид, т. пл. 97—99 °С.

Е: т. пл. 78—80 °С; отрицательная проба на галоген и азот; положительная проба с CrOj/HiSCv

28. Предполагается, что неизвестная кислота может быть либо онитробензойной (т. пл. 147 PQ, либо антранидовой (т. пл. 146 °С). Для нейтрализации 0,201 г вещества израсходовано 12,4 мл 0,098 н. NaOH. Какая это кислота?

27. Карболовая кислота А содержит только углерод, водород и кислород и имеет эквивалент нейтрализации 149 * 3. При окислении с помощью КМп04 в жестких условиях

кислота А превращается в кислоту Б, т. пл. 345—350 °С, эквивалент нейтрализации

84 ± 2.

При энергичном нагревании кислоты А с натронной известью отгоняется жидкость В, т. кип. 135—137 СС. Окисление вещества В с помощью КМп04 в жестких условиях приводит к соединению Г с т. пл. 121 — 122 "С, эквивалент нейтрализации 123 ± 2.

Кислота Д, изомер А, дает при окисления соединение Е, т.. пл. 375—380 °, эквивалент нейтрализации 70 ± 2. Что собой представляют соединения А — Е? (Используйте любые таблицы физически! констант.)

28. Нервоновая кислота (из цереброзидов тканей человеческого мозга) быстро обесцвечивает разбавленный раствор КМп04 и раствор Brt в CQ4. Восстановление в присутствии никеля дает тетракозановую кислоту к-С^Н^СООН. Окисление нервоновой кислоты в жестких условиях дает две кислоты с эквивалентами нейтрализации 156 ± 3 и 137 * 2. Какая структура или структуры возможны для нервоновой кислоты?

29. Троповая кислота С*HwOs получается из алкалоида атропина, находящегося в бе-ладоние (Atropa belladonna), дает положительную пробу с CrOs/HiSO^ в окисляется горячим КМп04 в бензойную кислоту. Троповая кислота превращается в гндратропо-вук) кислоту при помощи следующих реакций:

НВг онТроповая кислота—-> CjjyDjBr *- С„НвОа (атрооовая кмелота)

НГ. Ni

Атроповая кислота -—>? Гидратроповая кислота (СдНцДЗ

а) Какова структура или структуры, которые можно предложить на основании

этих данных для гидратроповой и троповой кислот?

б) При обработке о-фенилэтплхлорида магнием в эфире и последующем выливании

раствора на сухой лед получается (после подкиеленмя смеси) кислота, амид которой

имеет ту же температуру плавления, что и амид гидратроповой кислоты, и не дает с ним

депрессии температуры плавления в пробе плавления смеси. Уточните теперь структуру

гидратроповой и троповой кислот.

ЗОО

ЕОО

700

$0004000 3000 Ш6 2000 100

Шаттл, см-*

? 1!: 11 11 11 1 11111

MOTION ТО ТО ТО ЮОО

IS

12 S3

1II: I I И ' I IT 1 ! I 1 : LL 1J.1, И, 1 ?' ?! J I I; ?1 'ш i i I i,

7 V, 9 Ю

Дли :a ваты, мжт

Частота,, см

S0004000 3000 2500 2000 ISOOHCOTTOO У?«? {{00 ЮОО 900 BOO TOO

Длина волны, шмм

Частота, еж-'

30, Напишите структуру или структуры, согласующиеся со следующими данными ЯМРспектров;

а) QHeCIOi

о дублет, -с 8,27 (6 1,73), ЗН,

Ь квадруплет, i 5,63 (6 4,47), ffl

с синглет, 1 — 1,22 (б 11,22), 1Н

б) CHBCI0fe

о синглет, т 6,19 (б 3,81), ЗН Ь синглет, т 5,92 (б 4,08), 2Н

в) С4Н7ВгОг

а триплет, т 8,70 (б 1,30), ЗН Ь синглет, т 6,23 (б 3,77), 2Н ^ с квадруплет, т 5,77 (б 4,23), 2Н

а триплет, т 8,92 (б 1,08), ЗН 6 квинтет, т 7,93 (б 2,07), 2Н с триплет, ?5,77 (б 4,23), IH d синглет, т—0,97 (б 10,97), 1Н Д) QH8Os

а триплет, т, 8,73 (б 1,27), ЗН b квадруплет, т 6,34 (S 3,66), ЗН с синглет, т5,87 (б 4,13), 2Н d синглет, т —0.95 (6 10,95), 1Н

31. На рис. 18.5 приведены ИК-епектры трех соединений. Какие шз приведенных ниже

структур отвечают этим спектрам?

н-масляная кислота, бензойная кислота,

кротоновая кислота n-нитробензойная кислота,

(CHjCH— СНОООН), миндальная кислота

спирт.

яблочная кислота (QH6CHOHmOH),

(НСЮССНОНСН8СООН),

19

Альдегиды и кетоны. I

НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ПРИСОЕДИНЕНИЕ

19.1. Структура

Альдегиды — это соединения обшей формулы RCHO, кетоны — соединения общей формулы RR'CO. Группы R и R' могут быть алифатическими или ароматичес ки ми

альдегид жига

Как альдегиды, так и кетоны содержат карбонильную группу С—О и их часто рассматривают вместе как карбонильные соединения. Наличие карбонильной группы определяет в основном химические свойства альдегидов и кетонов.

Вполне естественно, что большинство свойств альдегидов и кетонов сходны. Однако по соседству с карбонильной группой в альдегидах находится атом водорода, а рядом с карбонильной группой кетонов — два органических радикала. Это различие в структуре обусловливает различие в свойствах: а)альдегиды довольно легко окисляются, в то время как кетоны окисляются лишь с трудом; б) альдегиды обычно более активны, чем кетоны, в реакции нуклеофильного присоединения - характерной реакции карбонильных соединений.

Рассмотрим структуру карбонильной группы. Атом углерода карбонильной группы связан с тремя другими атомами cr-связями; поскольку эти связи используют sj^-орбитали (разд. 2.23), они расположены в одной плоскости под углом 120° (2,094 рад) друг к другу. Остающаяся р-орбиталь атома углерода перекрывается с р-орбиталью кислорода, образуя «-связь; таким образом, углерод и кислород соединены двойной связью. Часть молекулы, непосредственно окружающая углерод карбонильной группы, плоская; кислород, углерод карбонильной группы, и два атома, непосредственно связанные с углеродом карбонильной группы, лежат в одной плоскости.

Электроны двойной связи 0=0 связывают атомы сильно различающейся электроотрицательности, и поэтому они распределены неравномерно, в частности подвижное я-облако сильно сдвинуто в сторону более электроотрицательного атома кислорода.

Экспериментальные данные подтверждают представления о структуре карбонильной группы» которые следуют из теории орбиталей. Метод дифракции электронов и спектроскопическое изучение альдегидов и кетонов показывают» что углерод, кислород и два других атома, связанных с углеродом карбонильной группы, лежат в одной плоскости; углы связи у углерода карбонильной группы близки 120° (2,094 рад). Большие дипольные моменты (2,3—2,8 Д) альдегидов и кетонов указывают на то, что электроны карбонильной группы распределены очень неравномерно. Ниже будет показано, каким образом физические и химические свойства альдегидов и кетонов связаны со структурой карбонильной группы.

)>С=0 Полярность карбонильной группы

19.2. Номенклатура

Тривиальные названия альдегидов образуются из названия соответствующих карбоновых кислот путем замены слова кислота словом альдегид.

Названия альдегидов по номенклатуре ШРАС образуются обычным путем. За основу берется наиболее длинная цепь, несущая СНО-группу, которую называют, прибавляя окончания -аль к названию соответствующего алкана. Положение заместителя обозначается цифрами, причем карбонильный углерод считается С-1. Отметим, что, как и в случае карбоновых кислот, атом С-2 по номенклатуре ШРАС соответствует а-углеродному атому в обычных названиях

Н I

н—с=о

формальдегид ' (ыетаналь)

Н

CHS—с=о адетальдсгид (этаналь)

II

пропионгаый альдегид (пропаиаль)

Н

шяшгсн.с-о

«-масляшй альдегид (бутаналь)

н н н и

fo-тевбетйтбшф

Н

CHjCHjCHjCH^O

сн,

а-мешивалерианшый альдегид (Й-меггилпеятамль)

Н

н

.CBCHjC^O CHjCHQfjCHiC

идакапроиовмй альдегид (у-метилвалериа1ювый альдегид, 4 -метилпеитаиаль)

Простейший алифатический кетон имеет тривиальное название ацетон. Для большинства других алифатических кетонов обычно название составляется из названий двух групп, связанных с углеродом карбонильной группы, к которым прибавляют окончание кетон. Названия кетонов, в которых карбонильная группа связана с бензольным кольцом, имеют окончание фенон.

В соответствии с систем

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Органическая химия" (15.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производитель металлочерепицы в архангельске
газовый котёл вайлант
Газовые котлы Baxi LUNA-3 COMFORT 1.240 Fi
курсы парикмахеров универсалов в москве в свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)