химический каталог




Органическая химия

Автор Р.Моррисон, Р.Бойд

е последовательность реакций, которая лучше всего объясняет следующие

факты:

а) из 3-метилбутена-1 и НСЛ образуются З-хлор-2-метилбутан и 2-хлор-2-метилбутан;

б) пентанол-2 и пентанол-3 при реакции с НС! дают 2- и 3-хлорпентаиы;

AfeOs, нагреваниев) 2,2,4-триметилпентанол-З — *- 2,4,4-триметилпентен-2 -f- 2,4,4-триметилпентен-1 + 2,3,4 - триметилпентен-2 + 2,3,4 - трнметилпентен-1 + 3 - метил-2-изо -пропилбутен-1 + 3,3,4-триметилпентен-!;

н+

г) 2.2-диметилциклогексанол ——»? 1,2-диметалциклогексаи + 1 -изопропилциклопе нтен {указание: используйте модели);

Н+

д) циклобутилдиэтилкарбинол ? 1,2-днзтилциклопентен;

е) CHCHg *- 1,2-диметилциклогексеи.

'—1 Ан

11. Приведите схемы возможных в лаборатории синтезов следующих соединений, исходя

из циклогексанола и любых необходимых алифатических, ароматических и неорганических реагентов:

а) циклогексане на (СвН10О), з) циклогексил карбинола,

б) бромциклогексана, и) 1 -бром-1 -фенилциклогексана,

в) 1-метилциклогексанола, к) циклогексанкарбоновой кислоты,

г) 1 -метил цикл огексена, л) ади пи новой кислоты HOOQCHJJJCOOH,

д) т/закс-2-метилциклогексанола, м) норкарана (стр. 448).

е) цнклогексилметилкарбинола,

ж) /пра«с-1,2-дибромциклогексана,

12. Приведите схемы возможных в лаборатории синтезов следующих соединений, исходи

из бензола, толуола и спиртов с четырьмя или меньшим числом атомов углерода:

а) 2,3-диметилбутанола-2 м) /лролс-1,2-диметилииклопропана,

б) 2-фенилпропанола-2, н) 1-хлор-1-фенилэтана(а-фенетилхлов) 2-фенилпропена, ' рида),

г) 2-метилбутена-1, о) в/яор-бутилбензола,

д) изопентана, п) метилкзопропнлкетоня(11).

е) 1,2-дибром-2-метилбутана, р) 2-метилгексана,

ж) гексанола-3, с) метил бензилкетона(111),

з) гексанона-3 (1), т) 2,3-дифенилбутана,

и) 4-этилгептанола-4. у) 2-бром-1-фенилпропана,

к) 2-броМ'2-метилгексана, ф) гептина-3,

л) метилацетилена, х) этилового эфира пропиоиосой кислоты (IV).

сн,сн,сн,са^сн, ша—ссщсгув

II и

о о

I II

QHsCHsCCHa CHJCHJC—OCH,CHj

f! II

О О

III IV

13. Соединения, меченные в различных положениях изотопами, используются для

установления механизмов реакций и распределения различных соединений в биологических системах. Как можно синтезировать каждое из следующих меченых соединений, нспольуя иСН3ОН в качестве источника "С и D40 в качестве источник»

а) 2-метнлпропанол-1 б) 2-метилпропанол-1в) 2-метилпропанол-1г) пропев-1-[1-иС1 СН,ъ>.—

д) пропей-1-(2-,4С] СН,1«СН=СН„

дейтерия?

" fl-"Cf (CHakCH^CHjOH, 2-МС1 (СН,).»СНСН,ОН, 3-"С1 "СН8СН(СНэ)СН*ОН,

ясн=мсн.

16 I Спирты. /I. Реакции J-GG

е) пропен-!-[3-"С] l4CH3CH=CH2,

ж) C.H.D,

з) CeH5CH2D,

к) CHaCHgCHD14CH3.

1в. Укажите все стадии приведенных ниже превращений (можно использовать любые органические в неорганические реагенты);

а) Д» (и) -аидростен (стр. 499) в насыщенное ) 1-кетопроизводное;

б)

(CHjhN

в)

?=О

СНЗСОА

За-прегипнол За-сн- 20

(ацетат)

? хЗ5У

(Указание: СН8СООСН3 + Н,0 •

онШ R ^= ~СЩСН3)СН2СН^СН(СМ^ сн3шо- + СМ,ОН.)

15. Укажите строение всех соединений (от А до ЕЕ).

а) этилен + CI, (водн.) * Л(СгН&ОА).

б)

A -f NaHCOs (водн.) —* Б (С.Н,' '

этилен + С12 (водн.) * A (QHg

А + HN03 У В (QHACl),

в)

В + Нг0 У Г (QH.O,);

пропилен + О» (600 °С) • У Д (CjHjCI),

Д + С1, (водн.) > Е (QHeOCy,

г)

Е + NaOH (водн.) —* Ж (QH.O,);

аллнловый спирт + BFJCCL4 » 3 (CgHeOBrs),

3 + HNOs ? И (СНАВга),

ОН (спирт.) > Л (С,Н4Вг,),

Д)

И + Zn У К (СГПЛ);

1,2,3-трнбромпропан + КО

Л + NaOH (водн.) —-+ М (CSH,0BR),

е) ж)

М + КОН (спирт.) У И (С,Н40);

(С,Н,ОС14),

2,2-дихлорпропан + NaOH (води.) • У [О (С,

пропин + С18 (водн.) ? [Р (СзНАСЦ] У

з)

и)

к)

С -1- СЦ (водн.) —-У Т (СаН8ОСУ, Т + NaOH (водн.) —* CHCI, + ? (CjH,0,Na):

циклогексен -|- КМп04 У Ф (C^H^O,).

Ф + СН8СООН. Н+ У X (CINH.

,0).

18'

л)* Я;

АА (CuHeeO), смесь.

Ц (СаН808) + CHJCOOH, Н+ —*' циклогексанол -F- KJCRGCV, Н+—н Ш + я-CHaQHiMgBr, затем Н,0 Щ + нагревание •—~* Э (С18Н1в), Э + Ni (300 X) —?* Ю (С13Н1г); (R)-(+)-I -бром-2,4-дныетилпентан + Mg Я + (СН,)аСНСН2СНО, затем Н20 -—»

АА + СгО, У ВВ (С,2Н„0),

ББ + СНзМрВг, затек Н26 У ВВ (C,SHMO), смесь,

ВВ -f U. нагревание * ГГ (С,3Нсв), смесь.

Спирты, II, Реакции I 16

ГГ + Н,. Ш . ДД (Q3HM) + ЕЕ fCJ3HM)

оптически оптически

актааный яеактиамыВ

16. Трнциклопролилкарбинол (RsCOH, R== циклопропил) дает сложный Я MP-спектр

в области т 8,9—9,8 (6 0,2—1,1) и прозрачен в близкой ультрафиолетовой области.. Рас трор спирта в концентрированной H4SO, имеет следующие свойства;

1) понижение температуры замерзания соответствует четырем частицам на одну

растворенную молекулу;

2) интенсивное поглощение Ймаж 270 дм, *>макс 22 ООО);

3) в ПМР-спектре имеется одни пик, синглет, т 7,74 (5 2,26).

При разбавлении и нейтрализации раствора выделяется исходный спирт.

а) Какое вещество образуется в растворе серной кислоты? Покажите, как образование этого вещества объясняет факты (1)—(3). Как вы объясните устойчивость этого

соединения? (Указание: см. разд. у. 10 и 12.24.)

б) Раствор 2-циклопропилпропанола-2 в сильной кислоте дает следующий ПМРспектр:

а снимет» т 7,40 № 2,60), ЗН Ь синглет, х 6,86 (6 3,14), ЗН с мультиплет, т 6—6,5 (й 3,5—4), 5Н

Аналогичный раствор 2-циклопропил» 1,1,1 -тридейтеропропанола-2 дает аналогичный

спектр, за исключением того, что площади сигналов а и Ь вдвое больше по сравнению с предыдущим.

Какой общий вывод следует сделать относительно взаимного расположения двух метильных групп? Можете ли вы предложить какую-то определенную геометрию молекулы, которая находится в соответствии не только с этим спектром, но и с вашим ответом ш вопрос (а)? [Указание: используйте модели.)

1?. Опишите простые химические реакции, с помощью которых можно различить следующее соединения:

а) «-бутиловый спирт и «-октан,

б) «-бутиловый спирт и октсн-1

в) «-бутиловый спирт и бромистый к-пентил,

г) н-бутиловый спирт и бутен-Э-ол-1,

д) бутен-З-ол-1 и бутен-2-ол-1,

е) пентанол-3 и пеитанол-1,

ж) пентанол-3 и пентаиол-2.

з) 3-феиилпропанол-1 и коричный спирт (З-фенилпропен-2-ол-1),

и) циклогексен-2-ол-1, 1 -метилцнклогексанол и циклогексилкарбинол,

к) «-бутиловый в от_р#т-пентйдовыЙ спирту,

л) п-бромбеизнловый и л-этнлбензиловый спирты,

м) а-феиилэтиловый и р-фекилэтиловый спирты. 18. Используя данные приведенной ниже таблицы, укажите, каким спиртом или спиртами являются соединения А — Д. Как вы идентифицируете каждый из них или подтвердите вашу идентификацию? о-Нафтилуретаны легко .получаются из большинства спиртов реакцией с а-нафтилизоцианатом (разд. 29.14.)

А: т.. кип. 115—117'С; проба Лукаса — вторичный спирт; 3,5-динитробензоат, Т. пл. 95—96 СС.

Б: т. кип. 128—130 СС; отрицательная проба на галоген; проба Лукаса — первичный спирт.

В. т. кии. 128—131 °С; положительная нодоформная реакция. Г.*. т. кип. 115— U8°Q 3,5-динитробензоат, 1. пл. 60—6! "С.

т. т. Т. пл. 3.5-длСпирт т. кши °С и-жафтия- нитробешоага,

•с

3-М етнлбутанол-2 114 112 76

Пентанол-3 116 71 97

к-Бут иловый спирт 118 71 64

Пептанол-2 119 76 61

1 -Хлорпроланол-2 127 — 83

2-Метнлбутанол-1 128 97 62

Этиленхлоргидрнн 129 191 92

4-Метилпентвиол-2 131 38 65

З-Метилбутанол-1 132 67 62

2-Хлорпропанол-1 132 76

Д; т. кип, 117—119 "С; «-нафтидуретан, т. пл. 69—71 СС.

19. I -Хлорпропанол-2, хотя и является вторичным спиртом, с реактивом Лукаса реагирует как первичный спирт. Можете ли вы объяснить его поведение?

20. а) Соединение А, имеющее формулу С»НИ0» дает следующие реакции:

1) Na > медленное выделение газа,

2) уксусный ангидрид —~> продукт с приятным запахом,

3) 003/HtSO| —-> сразу же появляется голубовато-зеленое окрашивание,

4) горячи! КМп04 -—-у бензойная кислота,

5) Вг,/СС1( * окраска не исчезает,

6) I, + NaOH ——» желтый осадок,

7) вращает плоскость поляризации плоскополяризованного света.

Что представляет собой соединение А? Напишите уравнения всех реакций.

6) Соединение Б, являющееся изомером А, также оптически активно. Оно дает все реакции, характерные для соединения А, кроме реакции 6. При осторожном окислении соединения В действием КМп04 была получена кислота С$НмОя.^Что представляет собой соединение Б?

21. Идентифицируйте следующие два изомера Cj«.HV0O:

Изомер А (т. пл. 88 °С):

а синглет, т 7,77 (б 2,23), Ш b дублет, т 6,08 (б 3,92), IH, У с дублет, х 5,02 (б 4,98), 1Н, / й синглет, т 3,19 (6 6,81), ЮН е синглет, т 3,01 (б 6,99), 5Н

7 Гц

7 Гц

Изомер Б (т. пл. 88 °С): а сииглет, % 7,86 (6 2,14), 1Н

ft синглет, т 6,45 (Й 3,55), 2Н с широкий як. % 2,75 (6 7,25), 15Н

С помощью какого простого химического теста можно различить эти два изомера?

22. Укажите структуру или структуры, соответствующие каждому ПМР-спектру на рис. 16.2.

23. Укажите структуру или структуры, соответствующие каждому ПМР-спектру на рис, 16.3,

24. При гидрировании соединение А (С4Н,0) превращается в соединение Б (С4Нт#0). На основании ИК-спектров А и Б (рис. 16.4) напишите структурные формулы этих соединений.

25. Напишите структуру или структуры для соединения, И К- и ПМР-спектры которого приведены на рис. 16.5 и 16.6.

26. Гераниол С„Н180 — терпен» найденный в розовом масле, — дает ИК- и ПМР-спектры, которые приведены на рис. 16.7. В следующей задаче приведены химические реакции, на основании которых можно сделать вывод о его структуре; прежде чем решать следующую задачу, посмотрим, какую же информацию можно получить только из спектров.

дается ли наличие этих групп

а) Рассмотрите ИК-спектр. Является ли гераниол алифатическим или ароматическим соединением? Какие имеются функциональные группы? Исходя из молекулярной формулы, укажите, какие еще группы должны присутствовать в молекуле? Подтвержб) В ПРМ-спектре рассчитайте число протонов в каждом сигнале на основании

интегральной кривой. Исходя из значений химических сдвигов и данных ИК-спектра,

укажите, какой тип протонов вероятнее всего вызывает каждый сигнал.

в) Напи

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Органическая химия" (15.87Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кардиограмма шаболовка
пластиковые контейнеры для мусора
пожертвование денежных средств детям
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)