химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

елезо.

Кроутамел и Джонсон [597] восстанавливали шестивалентный молибден до пятивалентного состояния при помощи Си2С12. Если молибден определяют в водно-ацетоновой среде, то восстанавливают двухвалентную медь (а также трехвалентное железо) добавлением небольших количеств раствора SnCl2. Если роданидные соединения пятивалентного молибдена экстрагируют диэтиловым эфиром, то двухвалентную медь не восстанавливают. Восстановление шестивалентного молибдена при помощи Си2С12 обеспечивает возможность определения молибдена в присутствии вольфрама, который остается в шестивалентном состоянии [597].

Капрон и Хехман [895] показали, что некоторые растворимые в воде малолетучие органические растворители (гликолевые эфиры) увеличивают стабильность и устойчивость окрашивания растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена*. Из изученных гликолевых эфиров — целлосольва, диэтилцелло-сольва, бугилцеллосольва, карбитола, метилкарбитола и бутил-карбитола — наиболее пригодны бутилкарбитол (монобутиловый эфир диэтиленгликоля) и бутилцеллосольв (монобутиловый эфир этиленгликоля). Получаемое в присутствии последних двух растворителей окрашивание в первые 5 мин. немного уменьшается, а затем остается постоянным в течение 24 час. Максимум абсорбции находится при 470 ммк. Одинаково точные результаты получают при добавлении органического растворителя до или после прибавления роданида калия. Если органический растворитель прибавляют после введения хлорида двухвалентного олова, то получают низкие для молибдена результаты.

Ацетон стабилизирует окрашенные соединения пятивалентного молибдена с роданидом и повышает чувствительность фотометрического определения молибдена [597, 650, 1341]. В однофазной среде (60% ацетона и 40% воды) окрашенные роданидные соединения пятивалентного .молибдена янтарного цвета вполне устойчивы [597], во всяком случае более устойчивы, чем в водном растворе.

* См. также [936].

Образующийся в среде 60%-щого ацетона при концентрации соляной кислоты 1 М и высокой концентрации ионов роданида комплекс MoO(SCN)a янтарного цвета имеет максимум поглощения при —460 ммк в отсутствие или в присутствии железа и меди. При указанных условиях почти весь молибден находится в форме MoO(SCN)3. В присутствии меди кажущийся молярный коэффициент погашения при 460 ммк равен 18800 при концентрации 0,33 М KSCN [21]. Эта величина хорошо согласуется с ранее найденной величиной 18 700+150 при концентрации 0,60 М NH4SCN и остальных примерно одинаковых условиях [597]. В присутствии железа в среде 60%-кого ацетона при 460 ммк кажущийся молярный коэффициент погашения растворов McO(SCN)3 равен 19 700, а в отсутствие железа—10500 [1184].

В случае применения ацетона как восстановителя, обеспечивающего увеличение чувствительности метода и предотвращающего быстрое уменьшение яптарно-желтой окраски растворов [650], анализируемый раствор выпаривают или разбавляют таким образом, чтобы он содержал 5—1000 мкг Мо в 20 мл. Помещают 20 мл раствора в мериую колбочку емкостью 50 мл и прибавляют такое количество соляной кислоты, чтобы ее концентрация после разбавления раствора до 50 мл была 1,2—2 N. Если был взят водный раствор молибдена, то достаточно прибавлять 7 мл концентрированной соляной кислоты. Прибавляют 3 мл 10%-ного раствора роданида калия и 15 мл ацетона, все нагревают 20 мин. на водяной бане при 60—70° С (при этом, кроме шестивалентного молибдена, так же восстанавливается трехвалентное железо, если его было не слишком много). Если количество молибдена находится в указанных выше границах, то потери ацетона в процессе 'Нагревания не имеют большого значения, даже когда оно продолжается 2—3 часа. После охлаждения раствор разбавляют до метки, измеряют оптическую плотность при 420 ммк. Количество молибдена находят по калибровочной кривой, построенной по растворам с известным содержанием мошбдена.

Ионы трехвалентного железа мешают, если их концентрация велика [650]. В присутствии ионов Fe3+ при восстановлении образуется осадок. Если концентрация ионов Fe3+ в конечном растворе превышает 100 мкг/мл, то его нужно удалить до прибавления НО, KSCN и ацетона лучше всего осаждением путем увеличения рН при помощи аммиака. При концентрации железа меньше 100 мкг/мл его можно не удалять, однако продолжительность нагревания при восстановлении следует увеличить до ~ 1 часа, что является недостатком.

Предложены различные другие варианты роданидного метода определения молибдена [604, 877, 1153, 1242, 1425].

А. К. Бабко и О. Ф. Драко [29] показали возможность фотометрического определения молибдена в виде роданидных соединений в присутствии в растворе примерно равных количеств вольфрама при определенных условиях. Роданидные соединения пятивалентного молибдена менее диссоциированы, чем роданидные соединения пятивалентного вольфрама.

Определению молибдена роданидным методом мешает рений. Его часто определяют при помощи роданида и SnCl2 [722].

Г. М. Ганзбург и М. С. Гаухман [91 показали возможность определения молибдена в сталях методом фотоколори

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
какой бортовой компьютер поставить на ваз 2110
диваны кресла для кинотеатров
купить стеклянную тумбу под телевизор в интернет магазине
экспресс курсы exel восток москвы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)