химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

затора — соли меди, которая образует растворимый бесцветный тиомочевинный комплекс, не мешающий определению молибдена. В отсутствие меди тиомочевина восстанавливает шестивалентный молибден, а также трехвалентное железо чрезвычайно медленно. Оптимальная концентрация серной кислоты находится в пределах 9—10 об.% При понижении концентрации кислоты окраска раствора принимает розоватый оттенок, при повышении — устойчивость окраски уменьшается. В присутствии 10 мг Си максимальная оптическая плотность достигается через 5 мин.

Железо влияет на окраску раствора, придавая ей розоватый оттенок. Поэтому при изготовлении шкалы надо учитывать присутствие железа [133].

Последовательность прибавления реактивов имеет суще-. ственное значение. Следует сначала прибавлять раствор соли меди (в случае ее отсутствия в анализируемом растворе), затем раствор тиомочевины, а потом роданид* [133, 200].

Тиомочевина при определенных условиях позволяет получать устойчивые во времени растворы молибденроданидных соединений, удовлетворительно подчиняющиеся, закону Бера в-широком интервале концентраций молибдена [200]. Оптическая плотность растворов не зависит от температуры в пределах 0— 18°С. Наибольшая оптическая плотность наблюдается при концентрации NaCl, равной 8—12%. На величину оптической плотности не влияют 4—13% NH4C1, 6—18% MgS04, 8% (NH4)2S04. Азотная кислота задерживает развитие окраски. Замечается ? тенденция к некоторому уменьшению оптической плотности при больших количествах соли меди.

А. И. Лазарев и В. И. Лазарева [183] применили аскорбино-. вую кислоту как восстановитель при фотометрическом определении молибдена. Аскорбиновая кислота восстанавливает молибден до пятивалентного состояния. Оптимальные условия образования молибденроданидных соединений следующие: 1,4 мол/л H2S04, 0,6 мол/л NH4SCN, 0,05% мол/л аскорбиновой кислоты.

Оптическая плотность достигает максимума через 10 мин. Прибавление аскорбиновой кислоты до и после добавления роданида не влияет заметно на оптическую плотность растворов. Анионы азотной кислоты не влияют до концентрации 0,15 мол/л, при более высокой концентрации образуется муть.

Восстановление трехвалентного железа, особенно в присутствии роданидов, лимонной или щавелевой кислотьТ, протекает медленно, необходимо увеличивать продолжительность стояния до 20 мин. и концентрацию аскорбиновой кислоты до 0,1 мол/л [183]. При этом в присутствии ионов хлора окраска роданидных соединений железа исчезает особенно медленно. Поэтому при определении молибдена в сталях соляную кислоту надо удалять выпариванием. Присутствие в растворе соединений шестивалентного вольфрама с лимонной или щевелевой кислотой не мешает определению молибдена.

При фотометрическом определении молибдена в форме роданидных соединений в качестве восстановителя был успешно применен иодид калия (взятый в избытке) при добавлении сульфита натрия, что позволило избежать восстановления молибдена до валентности ниже пяти [96]. Окраска получаемых растворов более устойчива и развивается быстрее, чем при использовании SnCl2, чувствительность метода сохраняется прежней. Растворы подчиняются закону Бера в интервале 0,2—20 мг/мл Мо. Оптимальная оптическая плотность растворов роданидных соединений молибдена наблюдается при концентрации иодида калия, равной 1%, и не изменяется в случае дальнейшего увеличения его концентрации до 3—4% [96]. Оптическая плотность сохраняется без изменения в течение нескольких часов. Необходимая концентрация иодида калия зависит от количества присутствующего трехвалентного железа. Стократные количества железа не мешают восстановлению молибдена иодидом калия.

Для восстановления шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния иодидом калия большое значение имеет концентрация НС1 в растворе. Л. Б. Гинзбург и Ю. Ю. Лурье [96] проводили восстановление в среде 3—4 М НС1. Хоу [829] рекомендует проводить восстановление в среде 2 М НО. Такая концентрация НО оптимальна для развития окраски, вызванной роданидными соединениями пятивалентного молибдена. Максимальная окраска развивается через 20 мин.-, сохраняется 1 час, затем начинает уменьшаться. В среде 3 М НО оптимальная окраска появляется уже через ~2 мин., но затем она начинает уменьшаться. В 1 М НО окраска развивается медленно, достигая наибольшего, но не максимально возможного значения через 40 мин *.

* Для сравнения интенсивности окрасок может служить шкала имитирующих растворов, приготовленная из различных количеств 0,5%-ного раствора К2СГ2О7 и 5%-ного раствора СоСЛг-бНгО, содержащего 1 мл конц. НС1 в 1 л [133]. См. также [1119, 1120, 1417].

208

14 Аналитическая химия молибдена

209

При восстановлении шестивалентного молибдена иодидом калия в среде 2 М НС1 добавление капли 0,1 М раствора Cu2Cl2(CuCl2) или FeSO,t[Fe2(S04)] в концентрированной НО (до прибавления KJ и NH4SCN) в каждом случае увеличивает скорость развития окраски, но не влияет на конечную величину оптической плотности [829]. Медь влияет на скорость развития окраски более сильно, чем ж

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда компьютеров москва
Фирма Ренессанс: расчёт металлической лестницы - надежно и доступно!
кресло t 9906
Магазин KNSneva.ru предлагает купить ноутбук lenovo ideapad g5045 - офис: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, - есть стоянка для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)