химический каталог




Аналитическая химия молибдена

Автор А.И.Бусев

на. См. также [655].

Для получения более надежных результатов рекомендуется производить определение не в водной среде, а в водно-ацетоновой (или же в присутствии другого органического растворителя, смешивающегося с водой). Другой путь улучшения метода состоит в экстракции роданидных соединений молибдена несме-шивающимися с водой органическими растворителями. Однако-далеко не всегда удается получить хорошо воспроизводимые и надежные для молибдена результаты. Более или менее точные результаты получают, если измеряемый и стандартные растворы были приготовлены по возможности при идентичных условиях.

Вопрос о точности и воспроизводимости результатов определения малых количеств молибдена роданидным методом (с SnCl2) неоднократно обсуждался в литературе (см., например, [251, 260]).

Определение молибдена в виде роданидных соединений без экстракции. Общие замечания

Выполнено большое число исследований для нахождения оптимальных условий фотометрического определения молибдена роданидным методом [26, 32а, 117, 123, 219, 264а, 2646, 300, 353, 358, 593, 603, 604 , 650, 839]. Различные авторы указывают на самые различные оптимальные условия. Изучалось влияние природы и концентрации кислоты, концентрации и последовательности прибавления реагентов и других факторов на величину оптической плотности и ее постоянство. О влиянии отдельных факторов имеется множество взаимоисключающих утверждений.

В результате систематического изучения влияния концентрации соляной кислоты, роданида калия, хлорида двух- и четырехвалентного олова, серной кислоты на интенсивность окрашивания роданидных соединений молибдена рекомендуются [839] следующие оптимальные условия: 5% НС1, 0,6% KSCN, >0,1% SnCl2. При указанных условиях получается максимальная и наиболее устойчивая окраска. Все же, видимо, только часть молибдена находится в форме окрашенного соединения, а устойчивость окрашивания остается недостаточно большой.

206

При фотометрическом определении молибдена роданидным' методом необходимо контролировать концентрацию кислоты в растворе [123, 650, 839]. Оптимальная концентрация соляной кислоты составляет 1,2—2 мол!л [650, 839]. По другим данным [300], при концентрации серной или соляной кислот в пределах разбавления от 1 : 5 до 1 : 7 окрашивание от роданидных соединений пятивалентного молибдена вполне устойчиво (заметно не изменяется 30 мин. и более).

Устойчивая окраска растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена развивается быстро в среде хлорной и серной кислот при использовании в качестве восстановителя SnCl2, если концентрация серной кислоты равна 10—15% [593]. При более низкой и более высокой концентрации серной кислоты постоянная оптическая плотность достигается очень медленно. В среде одной хлорной кислоты постоянная величина оптической плотности достигается быстро, если ее концентрация не ниже 17%. Концентрация серной или хлорной кислот влияет на величину оптической плотности растворов.

Соединения пятивалентного молибдена с роданидом устойчивы и в присутствии азотной (но не азотистой) кислоты [264а, 283, 300]. Однако многие исследователи подчеркивают необходимость полного удаления азотной кислоты до получения роданидных соединений молибдена.

В водных растворах, особенно при низких концентрациях роданида, образующиеся соединения молибдена сравнительно быстро разлагаются, что препятствует достаточно точному измерению оптической плотности и получению надежных результатов: Экстракция роданидных соединений не смешивающимися с водой органическими растворителями (диэтиловый эфир, сложные эфиры, высшие спирты) повышает их устойчивость.

В среде 2—3 N H2S04 максимум светопоглощения роданидного комплекса молибдена меняется с изменением концентрации-роданида и не зависит от природы восстановителя [219]. При отношении в растворе Mov : SCN=1 : 5 в среде 3,5 N H2S04 (восстановитель KJ) максимум на кривой светопоглощения находится при 505 ммк, а при концентрации роданида !>0,2 М — при. 460 ммк.

Максимум абсорбции водных растворов роданидных соединений пятивалентного молибдена (в отсутствие ацетона) при высокой концентрации ионов роданида находится при 460 ммк, кажущийся молярный коэффициент погашения комплекса янтарного цвета равен 12 300 в присутствии железа ('22° С, 0,60 М KSCN, 1 М НС1) [1184]. В отсутствие железа кажущийся молярный коэффициент погашения равен 6300 в 0,123 М KSCN [1184]

В водной и водно-ацетоновой среде при концентрации соляной кислоты меньше 0,25 М пятивалентный молибден образует сначала роданидное соединение красного цвета, которое

20?

затем переходит в более устойчивое соединение оранжевого цвета [597]. Соединение красного цвета (8,19 • Ю-5 М Mov) в среде 0,12 М НС1 при концентрации 60% ацетона, 0,06 М NH4SCN имеет максимум поглощения при 512 ммк, а соединение оранжевого цвета — при 460 ммк. Изобестическая точка находится при 492 ммк [597].

Л. Б. Зайчикова [133] при определении молибдена в виде роданидных соединений применяла в качестве восстановителя тио-мочевину в присутствии катали

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147

Скачать книгу "Аналитическая химия молибдена" (2.46Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
производство уличных табличек в туле
компания ясновижу заказать линзы 38fw
Электрические котлы Dakon Daline PTE 18
курсы по крою и пошив и дизайн штор в самаре

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)